分析化学教学课件-质谱法.pptVIP

15.2 质谱仪及其工作原理 15.2.1 样品的导入与离子源 质谱分析原理 离子在磁场中的轨道半径R取决于： V 、 H 、 m/z 改变加速电压V, 可以使不同m/z 的离子进入检测器。 电压扫描和磁场扫描 单聚焦和双聚焦 1、分子离子峰 分子离子峰的特点： 2、碎片离子峰 3、同位素离子峰同位素的普遍存在 思考题 4. 贝农表中质量数为150的大组,共33个,M+1(%)为9-11%的为以下7个 烷基取代苯的特征离子为：  C7H 7 + (m/z 91） C6H 5 +（m/z 77） C5H 5+ ( m/z65 ) C4H 3 +（m/z 51） C3H 3 +（m/z 39） ?重排离子 C7H 8 + 。 (m/z 92） UV、IR、 MS与NMR的区别 NMR谱对1H NMR谱给出的所有质子信号与其分子结构一一对应进行全归属。 UV谱只能检测到两种跃迁类型： n→π＊ 、π→π＊ （K带、R带、B带和E带） ；且吸收度有加合性。峰少，峰宽（有重叠和掩盖）。但UV谱对芳环、?、?不饱和羰基等共轭体系的判断，及对共轭体系上连有酸碱基团的确认是其特点。 IR谱由于分子的振动类型多，使其峰多而复杂。但指认分子中官能团是其强项，全部光谱图（指纹区）则反应整个分子的结构特征。 MS给出的精确相对分子质量和碎片离子质量可用以计算该化合物的分子式和碎片离子的元素组成。 四种波谱综合解析的一般程序 分子量和分子式的确定 根据分子式计算不饱和度 不饱和类型的判断 UV、IR 结构式的推定 结构式的验证 四种波谱的综合解析示意图 某未知物分子式C9H10O2 ，其MS、IR和1H-NMR谱分别见图。试推测结构。 431页 15.4 质谱法测定分子结构原理15.4.1 ??? 分子离子峰的确认：测定相对分子质量和分子式的重要依据 1．稳定性一般规律： 分子离子不稳定，分子离子小或不出现。具有π键的芳香化合物和共轭烯，分子离子很稳定；脂环化合物分子离子峰也较强；含有羟基，或具有多分支脂肪族化合物；当分子离子峰是基峰时，一般都是芳香族化合物。2. 分子离子含奇数个电子（OE）若含偶数个电子(EE)则不是分子离子。 3．分子离子质量符合N律：氮律：（1）只含C，H，O的化合物 质量数是偶数。 （ 2）由C，H，O，N组成的化合物 含奇数N，质量数为奇数 含偶数N，质量数为偶数 4、待定的分子离子峰与相邻峰质量差间是否有意义。 若在待定小3-14个质量单位出现峰，则该待定峰不是分子离子峰。 ∵不可能同时失去3-5个H，也不可能直接失去CH2 5. 注意加合离子峰(M+H, M+Na….)和M-1峰. 15.4.2??? 相对分子质量的测定一般 m/z=相对分子质量 严格讲有差别例：辛酮-4（C8H16O） m/z=128.1202 M=128.1261原因: m/z由丰度最大的同位素的质量计算。 M是由相对原子质量计算而得，而相对原子质量是同位素质量的加权平均值。?15.4.3 ?? 元素组成(分子式)的确定 1、同位素峰强比法(计算或Beynon表) 2、精密质量法 (质谱用质量与丰度表或质谱仪数据库软件) 15.5 有机化合物的裂解特征?15.5.1?????? 烃类 ??? 饱和烃:(1) 分子离子峰较弱, C键长时会消失(2)?? 系列峰为CnH2n+1 (m/z 29, 43……相差14)(3)?? 基峰为C3H7+(m/z 43) or C4H+9(m/z 57)的离子. ?? M-15峰一般不出现, 在CnH2n+1峰的两侧存在CnH2n, CnH2n-1等小峰及同位素峰。(4) ?支链烷烃：分支处先裂解，形成仲碳or叔碳阳离子； 大的支链先断裂。 烯烃 (1) 分子离子峰较强; (2) 41+14n碎片离子峰 3 特点：  （1）较稳定，丰度较大。 （2）系列峰CnH2n-1碎片峰。 （41+14n，n=0，1，2…） m/z 41峰较强，是链烯的特征峰之一。? （3）重排峰(麦氏重排)?? 3、芳烃