分析化学 石绍会 分化-第1章-1.pptVIP

* * * 1)置信区间(confidence interval):即在指定置信度时,由平均值和标准差所确定真实值所在范围。 2)置信度(confidence level):真实值在置信区间的概率。 0 +1δ +2δ +3δ -1δ -2δ -3δ Standard normal distribution curve 68.3% 95.5% 99.7% 2.偶然误差的正态分布 返回 1) 例行分析法 平行测定两份，取平均值报告结果。 2) 多次测定结果 ①直接报告平均值、误差、标准差（或CV）和测定次数 ②报告指定置信度(一般取95%)时平均值的置信区间。 3.分析结果的报告 返回 见p157，本课程不要求。 4d值 （一） 法 1、不计可疑值 ，计算余下各个值的平均测定值 和平均偏差 。 2、计算可疑值的偏差 。 3、将 与 比较，若 ，则舍去 ，否则应保留。 测量次数n 3 4 5 6 7 8 9 10 Q0.90 0.94 0.76 0.64 0.56 0.51 0.47 0.44 0.41 Q0.95 0.97 0.84 0.73 0.64 0.59 0.54 0.51 0.49 置信度P: 把握性, 可信程度, 统计概率 值表 返回 例 例，用硼砂标准溶液标定HCl溶液的浓度，结果如下： 1 根据实验数据，将6次测定得到的浓度（mol.L-1），按从大到小排列如下： 测定次数 1 2 3 4 5 6 浓度/ mol.L-1 0.1020 0.1022 0.1023 0.1025 0.1026 0.1029 测定次数 1 2 3 4 5 6 浓度/ mol.L-1 0.1022 0.1020 0.1023 0.1025 0.1029 0.1026 解：用Q值法处理 （2）用Q值法检验有无离群值 从上表发现0.1020 和0.1029有可能是离群值，做Q值检验 例 连接 （2）将上述计算的Q值与表中值比较 Q计Q表，故应保留。 ：测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。 A.铁矿中, T=62.38%, = 62.32% Ea = －T= - 0.06% B. Li2CO3试样中, T=0.042%, =0.044% Ea = －T=0.002% =－0.06/62.38= - 0.1% =0.002/0.042=5% 例2 例如，测定某铜矿石中铜的质量分数，测定结果为80.18％,已知真实值为80.13 ％,则 例3 例 测定消毒水中H2O2的含量，所用标准溶液KMnO4体积(mL)如下: 甲： 25.98,26.02,26.02,25.98,25.98,26.02,26.02; 计算得到： 乙： 25.98,26.02, 26.02 , 25.98; 计算得到： 丙： 26.02,26.01,25.96,26.01。 计算得到： 用标准偏差更能反映实验的精密度。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 问题 甲、乙、丙三人测定土壤中某元素的质量分数如下（已知真实值为50.36 ％ ）： 甲：50.30％、 50.27％、 50.28％、 50.30％ 乙：50.40％、 50.23％、 50.25％、 50.30％ 丙：50.36％、 50.34％、 50.35％、 50.34％ 三人的测量结果可用图表示如下： 请问三人中谁的测定结果最好？谁的测定结果最差？为什么？ 继续 第一章 定量分析的误差和数据处理 定量分析的误差 实验数据的统计处理 有效数字及运算规则 开始 开始 开始 本章要求 1、了解误差存在的客观性及误差的产生原因 2、掌握误差与偏差、准确度与精密度及标准偏差与相对标准偏差等概念；掌握准确度与精密度的关系 3、了解误差的统计规律；掌握减小误差的方法。 4、掌握有效数字的“修约规则”和“运算规则”及其在分析化学中的应用 结束 第一节 定量分析的误差The error of quantitative analysis) 一、误差存在的客观性 二、误差的来源和分类 三、误差的表示—准确度和精密度 四、提高准确度的方法 五、可疑值的取舍 开始 开始 开始 返回 开始 开始 一、误差存在的客观性(impersonality) 如,我国著名化学家张青莲教授1997年的测定原子量数据与1985年的比较。 In Sb Sr 1985 114.82 121.75 192.22 1997 114.818 121.760 192.217 返回