分析化学 石绍会 分化-第4章.pptVIP

* * * * * * * * * * * 53 * 53 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 15 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （二)影响滴定突跃的因素：1、同浓度的金属离子 10-3 mol/L 10-4 mol/L 10-2 mol/L K′=1010 0 20.00 40.00 10 8 6 4 2 pM′ V/mL K′(MY)一定， c(M)增大10倍，突跃范围增大一个单位 不同稳定性的配位体系的滴定 K′(MY) 40.00 20.00 0 2 4 6 8 10 pM′ V/mL K′=1010 K′=108 K′=105 c =10-2mol ·L-1 突跃范围增大一个单位。 K′(MY)增大10倍， （三) 单一金属离子准确滴定的条件 设被测金属离子的浓度为c0(M) ，已知滴定分析允许的终点误差为± 0 . 1%。 EDTA准确直接滴定单一金属离子的条件。 若ΔpM=±0.2, 要求 ∣Et∣ ≤0.1%，需lgcsp·K? (MY)≥6.0 通常c(MY)sp=0.010mol·L-1,则要求 lgK? ≥8.0 M + Y = MY 例 例 在下列溶液中，能否滴定Zn2+？ (1)pH=2.00，(2)pH=5.00，(3) pH=10.00时0.10mol?L-1氨性缓冲溶液。 （1）pH=2.00时，lgKZnY′=2.99 （2）pH=5.00时，lgKZnY′=10.05 解： (3) pH=10.00时0.10mol?L-1氨性缓冲溶液，lgKZnY′=10.90 否 能 能 例：通过计算说明,用EDTA溶液滴定Ca2+时,为什么可在pH=10.0而不能在pH=5.0的条件下进行？ 解:查表, lgKCaYθ=10.69, pH=5.0、10.0时lgαY(H)=6.45、0.45。 pH=5.0时 pH=10.0时 （四） 滴定最适宜的酸度范围：酸效应曲线 例：用0.02000mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+，计算滴定的最高酸度和最低酸度。 lgKMYθ′=lgKMYθ－lgαY（H）≥8 lgαY(H) =lgKMYθ－8 与lgαY（H）对应的pH值(可查表) 即为滴定单一金属离子的最最低允许pH值 (也即高允许酸度)。 ① 滴定的最高允许酸度：只考虑酸效应时 例如:lgKθ(BiY)=27.9 lg?Y(H)≤19.9 ， pH≥0.7 lgKθ(ZnY)=16.5 lg?Y(H)≤8.5 ， pH≥4.0 lgKθ(MgY)=8.7 lg?Y(H)≤0.7 ， pH≥9.7 ② 酸效应曲线 lgαY(H) =lgKMYθ－8 例如:lgKθ(BiY)=27.9 lg?Y(H)≤19.9 ， pH≥0.7 lgKθ(ZnY)=16.5 lg?Y(H)≤8.5 ， pH≥4.0 lgKθ(MgY)=8.7 lg?Y(H)≤0.7 ， pH≥9.7 ② 酸效应曲线 以金属离子lgKMYθ值或相应的lgαY(H)值对最低pH值作图，所得曲线即为EDTA的酸效应曲线（或林邦曲线）。 lg KMY lg aY(H) 3+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 酸效应曲线--林邦曲线 ③ 滴定允许的最低酸度（即最高pH值） 问题：酸度越低，lgKMYθ′越大于8，对准确滴定是否越有利？ 滴定单一金属离子刚好产生氢氧化物M(OH)n时，所对应的pH值，称为最高pH值（此时H+浓度为最低酸度）。 例：用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+，计算滴定的最高酸度和最低酸度。Kspθ(Zn(OH)2)=1.2× 10-17 解：lgαY（H）=lgKZnYθ－8=16.5 －8=8.5 查表得pH=4.0 pH=6.4 故Zn2+滴定的适宜酸度为pH=4 . 0~6.4 为什么可以在pH=10.0下，用EDTA滴定Zn2+？ Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2 滴定pH范围选择 返回 A. 根据最高、最低酸度选择适宜的pH值范围。 选适当的缓冲溶液控制滴定过程中溶液的pH值。 B. 指示剂变色的适宜pH值范围。 五、 提高滴定选择性的方法 1. 干扰离子存在时准确滴定的判别式 例：用EDTA滴定Fe3+、Zn2+（浓度大致相当） lgKFe