弱酸或弱碱滴定.pptVIP

(2) 弱酸或弱碱的滴定 以NaOH溶液滴定弱酸HA为例, 终点时, 溶液中的电荷平衡为: [H+]=[A-]+[OH-]－c(NaOH) [H+]=c(HA)－[HA]+[OH-]－c(NaOH) 即c(NaOH)－c(HA)=[OH-]－[HA]－[H+] 从滴定终点误差的定义可得; 式中csp≈cep=co·Vo/Vep, co, Vo为 被测物质的原始浓度和体积, Vep滴 定终点为计量点时溶液的体积。实 际上强碱滴定弱酸, 在化学计量点时 已呈碱性, 溶液中的[H+]将更小, 故 [H+]可略去。这样上式可简化为:; 例 用0.1000mol/L NaOH滴定 0.1000mol/L HAc, 终点时pH值较 计量点时的pH值高0.5或低0.5, 分 别计算滴定的终点误差。 解 化学计量点时pH=8.73, 如 终点pH值高0.5, 此时终点pH为9.23, 碱过量, 此时 [H+]=5.9×10-10 mol/L, [OH-]=1.7× 10-5mol/L, csp=0.1000/2=0.05000mol/L; 用式(2-23)计算:;(四) 酸碱标准溶液的配制和标定 酸碱滴定法中常用的标准溶液都 是由强酸或强碱配制的。其中, 最常 用的标准溶液是HCl与NaOH溶液。溶液浓度常配成0.1mo/L,太浓不仅消耗试剂多造成浪费，且用量不易控制，易造成较大误差。如太稀突跃区间小，滴定得不到准确结果。;1. 酸标准溶液 酸标准溶液一般用HCl溶液采 用间接法配制，即先配成近似浓 度的溶液，然后用标准物质标定。 最常用的标准物质是无水碳酸钠 (Na2CO3 )及硼砂(Na2B4O7.10H2O);(1) 无水碳酸钠 易纯制、价格便宜, 用其标定酸也能 得到准确的结果。但它强烈吸湿, 且能 吸收CO2，因此用前必须在270℃~300℃ 加热1小时，然后放于干燥器中冷却备 用。也可采用分析纯NaHCO3在270 ℃ ~300 ℃加热焙烧1小时，使之转化为 NaCO3。 2NaHCO3→ 2Na2CO3+ CO2↑+H2O;(2) 硼砂 无吸水性, 易纯制, 在空气中相 对湿度 30%时, 易失去结晶水, 因此应保存在相对湿度为60%的 密闭容器中备用。硼砂标定HCl 的反应如下 Na2B4O7+2 HCl+5 H2O→4H3BO3+ 2NaCl 计量点时, 溶液的pH值为5.1, 可 选用甲基红作指示剂。;2. 碱标准溶液 碱标准溶液一般用NaOH配制, NaOH具有很强的吸湿性, 也易吸 收空气中的CO2，以至含有Na2CO3 因此只能用间接法配制,即先配成 近似浓度溶液, 再用标准物质标定。 为配制不含CO32-的标准溶液, 可 先将 NaOH配制ω(NaOH)为0.50; 浓溶液, 此时Na2CO3的溶解度 很小, 待 Na2CO3完全沉淀后, 取上 清液稀释成所需浓度, 然后标定。 标定碱的标准物质有H2C2O4 · 2H2O 和邻苯二甲酸氢钾(KHC8H8O6), 后者容易制得纯品，在空气中不 吸水, 容易保存, 摩尔质量大, 称量 相对误差小, 是标定NaOH溶液较 好的标准物质。; 它与NaOH的反应如下: 计量点时, 溶液的pH=9.1, 标定 时可选用酚酞作指示剂。;(五) 酸碱滴定在医学检验中的应用 1. 直接滴定 (1) 强酸、强碱及c ·Ka≥10-8或 c ·Kb≥10-8的弱酸或弱碱, 都 可用碱标准溶液或酸标准溶 液直接滴定。 (2) 多元酸的Ka1/Ka2≥104,且 c·Ka1 ≥ 10-8时可用碱标准溶 液进行分步滴定。;例1 乙酰水杨酸(阿司匹林)的测定 乙酰水杨酸(C9H8O4)可直接用碱 标准溶液滴定,以酚酞为指示剂滴 定反应为： 含量计算式为：; 例2 药用氢氧化钠中NaOH和Na2CO3 的测定—双指示剂法 先在溶液中加入酚酞指示剂, 用HCl标准溶液滴定,当滴定至酚 酞退色时, NaOH全部被滴定, 而 Na2CO3只滴定到NaHCO3, 即只 滴定了一半。设这时共用去HC