二甲碳酰二肼分光光度法测定车间空气中铬误差探析.docVIP

二甲碳酰二肼分光光度法测定车间空气中铬误差探析车间空气的铬酸盐为职业卫生中空气质量的一个重要指标，为确保空气中铬检测结果的准确性，必须加强分析测试的质量保证和质量控制。检测的准确性是反映实验室的检测水平，测量误差的评定可促进实验室查找误差的根源，提高检测质量。我们用二甲碳酰二肼分光光度法测定车间空气中铬的含量，建立测量数学模型来探讨影响测量结果的不确定度分量和贡献量。 1测量方法 用二甲碳酰二肼分光光度法测定车间空气中铬的含量。根据GBZ/T160.7-2004制得的试液经显色后，于722型分光光度计550nm波长处用蒸馏水调零，与系列校准溶液同时测定吸光度，根据所得线性回归方程式，计算出铬的含量。实验数据见表1、表2。 表1不同浓度铬标准溶液的吸光度 (Cr,μg/10mL)xi[]yi,吸光度1[]2[]3[]??yi1.00[]0.075[]0.079[]0.079[]0.078 根据表1中的数值,得出回归方程式：y=a+bx=0.0095+0.0690x,x=y-ab; 表2试样的吸光度与铬的检出结果 样品编码[]取样体积 (ml)[]吸光度值[]样液中铬含量 (c,μg)1[]10[]0.438[]7.76 2数学模型 V?0=V×273[]273+t[SX)]×p[]101.3[SX)]; 式中V――采样体积（L）；V?0――标准状况下的样品体积（L）；t――采样现场空气温度（℃）；P――采样现场大气压力（kPa）；X??cr=xV?0,x=y-ab; 式中X??cr空气中铬的浓度(mg/cm?3)；V?0――标准状况下样品体积（L）；C――样品液液中铬的含量（ u(x)=[SX(]Sy/x[]b[SX)]［[SX(]1[]p[SX)]+[SX(]1[]n[SX)]+[SX(](-??x?i）?2[]Σ（x?i-）?2[SX)]］=6.58×10??-30.0690[SX)]［1[]2[SX)]+1[]3×6[SX)]+(7.71-5.17)?2[]183.4[SX)]］??1[]2[SX)]=0.0735 urel(x)=u(x)/?[TX-]C=[SX(]0.0735[]7.71[SX)]=9.35×10??-3 4.2吸光度y的测量所引入的不确定度分量 u(y)测量吸光度的722型分光光度计，据制造商说明书，测量重复性?透射比0.5%u?2(y)=(0.434×10??Ai×S?T)?2+([SX(]A??OR[]C?R[SX)])?2 式中：Ai――水样测定的吸光度；A??OR――空白测量值吸光度极差；C?R――空白测量吸光度的极差系数；S?T――分光光度计的透射比；由表1、表2的测定数据得出： u?2(y)=(0.434×10??0.435×0.5%)?2+［0.002-0.001[]1.64[SX)]］?2=35.2×10??-6;u(y)=5.93×10??-3; urel(y)=u(y)/y?A=5.93×10??-3/0.435=1.4×10??-2; y?A――试样测量出的吸光度平均值。 4.3铬标准溶液带入的测量不确定度分量 配制铬标准系列溶液采用GBW(E)080533国家有证标准物质,该标准物质Cr=1000μg/mL，相对不确定度0.2%。配制铬溶液的方法：吸取Cr=1000μg/mL标准溶液10.00mL,加水稀释,定容于1000mL容量瓶中,制成Cr=10ug/mL,吸取不同体积到10mL比色管,制成系列铬标准溶液,经显色测定各吸光度,得出工作曲线。铬标准溶液（C浓）带入的不确定度分量,由证书得出U=0.2%,所以C浓标准不确定度Urel(C浓)=0.2%/1.96=1.0??-3；10mL吸管吸取C浓标准溶液体积带入的不确定度分量校准:依据JJG196-90计量检定规程,10mLA级吸管的允差为±0.020mL,按均匀分布评定；u?1=0.02/3=?0.012mL;重复性：根据统计数据结果u?2=0.010mL；温度效应：实验室操作环境温度为24℃，按均匀分布： u?3=(24-20)×10??-4×10/[KF(]3[KF)]=0.0048mL u([AKV-D])=(u?2?1+u?2?2+u?2?3)??1/2=(0.012?2+0.010?2+0.0048?2)??1/2= 0.016 urel(V??10)=0.016/10=1.6×10??-3 1000mL容量瓶定容C稀铬标准溶液体积带入的不确定度分量校准：依据JJG-196-90,1000mLA级容量瓶,MPE=±0.40mL,按均匀分布u?/?1