无皂乳液聚合机理研究.PDF

V o l. 20 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 11　 1 9 9 9 年 11 月 　　　　　　 CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 1795～ 1799　 无皂乳液聚合机理研究 MM A BA 三 阶 段 成 粒 机 理 张茂根　翁志学　黄志明　潘祖仁 (浙江大学高分子科学与工程研究所, 杭州, 3 10027) 摘要　用 230 激光粒径分析仪研究 无皂乳液共聚合中单分散粒子的成粒机 Cou lter L S MM A BA 理. 根据理论和实验数据分析, 其成核过程为均相成核机理. 根据粒径分布和粒子数变化情况, 把无皂乳液聚合过程分为 3 个阶段: 第一阶段为成核凝聚阶段, 体系粒子数密度迅速增加, 而粒 径变化较小; 第二阶段为成核凝聚、增长聚并共存阶段, 当粒子数密度开始快速减少时, 标志 着第一阶段结束, 第二阶段开始, 当初级粒子开始消失时, 标志着第二阶段结束; 第三阶段为增 长聚并阶段. 成核过程结束后, 粒子迅速增长, 较小粒子在增长过程中的优先聚并, 导致粒径逐 渐趋向均一, 最终生成单分散性乳液. 关键词　无皂乳液聚合, 成核机理, 单分散粒子, 三阶段成粒理论 分类号　TQ 3 16. 334 经典乳液聚合理论把聚合过程分为三个阶段, 以胶束和单体液滴消失作为三阶段划分的 标志. 无皂乳液聚合成核机理的研究一直受重视. 对极性单体如MM A , 一般认为是均相成 核机理[ 1, 2 ]. 对非极性单体, 存在较多争论, 提出了多种成核机理, 如齐聚物胶束成核机 理[3, 4 ]、凝聚成核理论[ 5, 6 ] 和两阶段模型[7, 8 ] 等. 这些研究都局限于聚合初始过程, 对较高转化 率后的聚合过程研究得很少. 一般认为, 成核过程在低转化率下结束, 稳定胶粒生成后, 聚 [3 ] 合主要在单体溶胀胶粒中进行, 其后的胶粒增长类似于常规乳液聚合 . 因此, 无皂乳液聚 合全过程机理的理论至今尚未形成. 作者在研究整个无皂乳液聚合过程的粒径及其分布和粒 子数的变化时, 发现乳胶粒的增长成粒机理与传统看法有所不同. 作者曾研究少量双官能团水溶性共单体存在下 无皂乳液聚合乳胶粒子的成核 MM A BA 机理和单分散粒子的形成过程, 提出乳胶粒子的成粒过程属多步成粒机理, 粒子的单分散性 [9 ] 是聚合过程中成核凝聚增长共同作用和相互竞争的结果 . 本文以 无皂乳液聚合全过程成粒机理研究为基础, 总结无皂乳液聚合过程中 MM A BA 粒子增长和单分散性的变化规律, 提出无皂乳液聚合三阶段成粒理论, 其三阶段划分的标志 有别于经