杂质对六氯环三聚磷腈热聚合的影响!-高分子学报.PDF

第 期 高 分 子 学 报 ’ CR 3 ’ 年 月 !’ ’ ， O:O ;IPQD)BA:O MACA:O O.L 3 !’ 杂质对六氯环三聚磷腈热聚合的影响! % % %!! ! 陈大凯 梁 焕 陆 茵 安全福 % （宁波大学生命科学与生物工程学院应用海洋生物技术教育部重点实验室 宁波 7%(!%%） ! （浙江大学高分子系 高分子合成与功能构造教育部重点实验室 杭州 7%!# ） 摘 要 利用红外光谱、磷核磁共振谱、广角 射线衍射、差示扫描量热、凝胶色谱等分析手段，研究了六氯 8 环三聚磷腈（ ）在存放过程中产生的杂质，以及不同纯化方法对这些杂质的去除效果，探讨了这些杂质对 9::; 9::; 单体真空热开环聚合反应的影响3 9::; 在存放过程中接触空气中的水汽在环上氯基团处易被水解，产 生 、 、 等杂质，重结晶能去除 、 和少量的 ，升华能较好地去除 =,*4=$% 4*$! ?,**4=$7 4*$! ?,**4=$7 =,*4=$% 杂质 、 中的羟基引发聚二氯磷腈交联，生成不可溶的交联态聚二氯磷腈，而 则 =,*4=$%3 4*$! ?,**4=$7 =,*4=$% 会降低聚合速度，并在聚合物中引入磷氧基和亚胺基杂链，从而影响后续聚磷腈取代产物的性质，表现为聚合 物中晶态发生变异，结晶度降低，玻璃化温度、晶态转化温度和熔融温度出现差别3 用重结晶结合升华的方法 对9::; 单体进行纯化后，应用@AB 或7% ;$CDB 分析来验证纯化效果，以确保能控制聚合速度和时间，使聚合 顺利进行3 关键词 六氯环三聚磷腈，热开环聚合，杂质，聚磷腈 ［ ］ % 聚磷腈是一类具有特殊性能的无机高分子材 有很大的影响 鉴于 环上氯原子容易与 3 9::; ［ ］ B %# 水反应产生各种衍生物 ，所以我们考虑 9::; 料，其结构通式为 C; ］ ，磷氮单双键交替 单体在储存过程中可能会与空气中的水汽反应， ［