生物质焦粉还原赤铁矿粉的热重分析-冶金之家.DOC

生物质焦粉还原赤铁矿粉的热重分析 胡正文，张建良，左海滨，苏步新，李净 (北京科技大学冶金与生态工程学院，北京100083) 摘 要：制备生物质焦粉并将其与赤铁矿粉按照1．00、1．15、1．30的碳氧摩尔比分别混合，利用热重分析仪将混合样加热至1200℃后利用SEM—EDS对其进行分析，研究生物质焦粉还原赤铁矿粉的过程和机理，并与煤粉和焦粉的还原过程进行对比。结果表明，生物质焦粉具有高反应性，C／O=1．15的生物质焦粉—铁矿粉混合样中的铁氧化物已全部被还原；C／O的增加可提高反应速率和最终反应分数，但是基本不会改变各反应的温度和趋势；与煤粉、焦粉相比，生物质焦还原铁矿粉的反应温度要低100℃以上，且反应速率和最终反应分数均较高。 关 键 词：炼铁；生物质焦；赤铁矿粉；还原；热重 1 引言 随着钢铁行业的发展，传统资源、能源日益匮乏，节能减排任务十分艰巨[1]。生物质资源(废木料、秸秆等)与传统化石能源相比具有明显的经济、环保优势，但是由于可磨性差、体积密度小、能量密度低等缺陷，不宜直接利用，因此，通常需进行转化处理。生物质经碳化后得到的生物质焦具有可磨性好，固定碳含量较高，N、S、P及灰分含量低，燃烧性和反应性良好等一系列优点，适合用作炼铁过程的发热剂和还原剂[2]。如能将其在炼铁工艺中合理应用，则对于企业的节能减排、降成本等具有重要意义[3]。 国内外研究人员对生物质炼铁已进行了一些研究，如日本正尝试通过使用配加生物质焦的炉料来实现高炉的低还原剂操作，从而减排CO2[4]，汪永斌等人对生物质还原磁化褐铁矿进行了研究[5]。此外，研究人员还尝试利用生物质辅助进行炼焦、烧结及高炉喷吹，甚至直接将合格的生物质焦用作高炉炉料[6-8]等等，但在生物质焦直接还原铁矿方面的研究甚少。随着炼铁原料的劣化，粉矿日益增多，如何合理利用各种铁矿粉也成为一个重要问题。本文通过在实验室制备生物质焦，研究了生物质焦粉等还原剂还原铁矿粉的行为，对促进粉矿直接还原技术进步、生物质焦在炼铁工艺中的应用及节能减排具有积极意义。 2 试验部分 2．1 试验原料 试验所用生物质原料为某木材厂的废木料，将其隔绝空气在500℃条件下碳化30min，而后经冷却、破碎得到生物质焦粉。试验用生物质原料、生物质焦、煤粉及焦粉的成分分析见表1。可以看出，生物质原料经碳化处理后挥发分大大降低，固定碳含量大大提高，更适于工业应用。试验所用的铁矿粉为取自某钢铁厂烧结生产所用的赤铁矿粉，具体成分分析如表2所示，认为其中的Fe仅以Fe2O3形式存在，而后根据碳氧摩尔比(C／O)确定其配比。以上各试样的粒度均控制在0．074mm以下。 2．2 试验设备及方案 2．2．1 还原剂的反应性试验 利用北京光学仪器厂生产的WCT—2C型热分析仪进行还原剂与CO2的反应试验，每次称取10．0mg样品平铺在坩埚底部，在60mL／min的Ar保护下，以10℃／min将试样由室温加热至900℃，保温5min至质量稳定不变后，将Ar切换成60mL／min的CO2并继续升温至1200℃后结束试验。 根据TG—DTG数据计算在某温度T(T900℃)时各还原剂的碳气化转化率α， 式中，mv为气化反应刚开始时试样的质量(挥发分已基本析出)，mT为气化反应开始后温度T时刻试样的质量，m0为试样的总质量，ωFC%为试样中的固定碳百分含量。 2．2．2 铁矿粉还原的热重试验 在北京恒久科学仪器厂生产的HCT—2综合热分析仪中进行铁矿粉的还原试验。将各种还原剂与铁矿粉分别按照C／O为1．00、1．15和1．30混匀，每次实验称取40．0mg样品，在60mL／min的Ar保护下，以10℃／min将试样由室温加热至1200℃后保温5min结束试验。各试验均在常压下进行，并由计算机实时记录热重(TG)及热重微分(DTG)曲线等。 根据TG—DTG数据计算迅速还原阶段(大于800℃)试样的反应分数F， 式中，ms为主要还原阶段开始时试样的质量，mT为温度T(800℃T≤1200℃)时刻的试样质量，mC为试样中还原剂的固定碳含量，m0为试样中与元素铁结合的氧含量。式(2)未从室温开始计算F，基本避免了主要还原阶段开始之前因水分、挥发分析出等而导致的失重对试样F的影响。 3 结果及讨论 3．1 还原剂的反应性 由于存在直接还原和间接还原，且铁的氧化物存在多种形式并逐级被还原，因此，固体碳基还原剂还原铁矿的反应比较复杂。在本研究中，混合试样的C／O≥1，还原剂足量，认为铁氧化物几乎可以全部被还原成金属铁，且认为碳素溶损反应可以充分进行，即直接还原的产物中不存在CO2；由于试验用含铁原料为赤铁矿，认为Fe全部以Fe2O3形式存在，因此，认为还原过程中涉及的总反应为： 由式(3)、(4)、(5)可得出，碳气化反应的开始温度约为971℃