聚丁二烯橡胶多重交联网络的动态力学表征.PDF

聚丁二烯橡胶多重交联网络的动态力学表征 张合伟，翟俊学，张萍，赵树高 青岛科技大学 橡塑材料与工程教育部重点实验室，中国 山东 青岛，266042 关键词：聚丁二烯橡胶 多重交联网络 动态力学性能 [1] 硫化橡胶的交联网络是一个典型的非均相体系 ，是由分子链的缠结作用、 分子链间的化学交联键、填料及其结合橡胶组成的多重交联结构。通过交联过程 中橡胶动态力学性能的测试，可以研究其交联网络的多重性特征。本文采用橡胶 加工分析仪 RPA2000 （双圆锥型密闭模腔）考察了不同炭黑含量聚丁二烯橡胶的 网络结构在交联过程中的变化。 图 1 给出了炭黑含量分别为 0、21.3% 、35.1%的聚丁二烯橡胶弹性模量G’、 损耗因子 tanδ与频率的关系。与图 1a （硫化曲线）G’~t 变化相似，图 1b、c、d 中随交联时间延长，聚丁二烯橡胶G’ 的频率依赖性变化同样说明交联网络的形 成是一种逾渗现象。炭黑含量较低时（21.3% ，c 图）聚丁二烯橡胶 G’~频率关 系与未填充炭黑胶料(b 图)类似；而高炭黑含量（35.1%，d 图）聚丁二烯橡胶在 未交联及交联初期的 G’及其频率依赖性明显不同于前两者，表明炭黑网络形成 并吸附/ 限制分子链从而提高了体系的类固体行为[2,3]，其类固体程度甚至高于交 联逾渗点之后的未填充橡胶。 图 1e、f、g 中tanδ～频率曲线更清楚地表明聚丁二烯橡胶交联网络及炭黑 网络的形成过程。tanδ峰的出现和移动表明生成了具有越来越短松弛时间的运动 单元；升高温度会使同一体系的 tanδ峰移向高频（h 图）。结合硫化曲线认为这 种运动单元是一种介于线型分子链和无限交联网络之间的有限的局部初级交联 结构，tanδ峰移向高频意味着交联网络逐渐加密；在交联逾渗点之前 tanδ峰基 本没有移动、松弛时间不变，而 G’提高，意味着此阶段交联结构相互连接、变 大而并未加密。对比 e、f 两图同样说明少量炭黑的加入不会显著改变聚丁二烯 橡胶的链聚集结构和交联结构，而炭黑含量超过一定值后（g 图），即使未硫化 胶也表现出类似于初期硫黄交联网络中较小松弛单元的松弛行为，表明炭黑（及 其结合橡胶）起到交联键的作用，使橡胶分子链形成一定的初级交联网络。 700 2500 35.1% CB 2000 600 a 1500 21.3% CB 1000 p k / / 1000 500 G 0% CB 500 0 a 400 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 (a) p t/min a k P / /