二氯二茂钛的二乙胺法合成表征及其催化丁苯共聚物加氢-分子催化.DOC

二氯二茂钛的二乙胺法合成、表征及其催化丁苯共聚物加氢的性能 向文军1*，陈发德2，姜振华2，罗飞华1 （1四川文理学院化工系，达州 635000 2湖北省化工设计院，武汉 430073） 摘要：在二乙胺的存在下，用混合溶剂合成，反应条件温和，合成操作安全可靠，收率达7.6%；洗涤产物滤饼时用甲醇代替盐酸，避免了酸性废水的产生与排放；甲苯重结晶晶形好、纯度高二氯二茂钛加氢催化性能研究，确定反应温度为67-75℃，压力为2.0MPa以上，催化剂用量为0.4mmol/100g聚合物时，反应2小时丁苯共聚物的加氢度达98%以上。1Department of Chemical Engineer,Sichuan University of Arts and Science,Dazhou 635000,Sichuan,China 2Hubei Research and Design Institute of chemical Industry,Wuhan 430073,Hubei,China） Abstract: The titanocene dichloride(TDC) was synthesized under mild and reliable conditions in the presence of diethylamine and mixed solvent. The yield of TDC was 78.6%. In this method the production of acidic waste water was avoided by washing product cake with methanol instead of hydrochloric acid, finally the crystals were recrystallized from toluene with good shape and high purity. And meanwhile the hydrogenation activity of the product titanocene dichloride for SBS was evaluated. Results showed that the hydrogenation efficiency reached 98% when 0,4 mmol TDC/100g SBS was added into SBS hydrogenation system at 67-75 oC and 2.0 MPa． Key words:titanocene dichloride;mixed solvent;catalytic hydrogenation;SBS 高分子不饱和聚合物含有碳碳不饱和双键，容易氧化、耐候性和热稳定性不足，限制了其广泛应用其中最具代表性的是苯乙烯—丁二烯的嵌段共聚物（SBS），通过SBS加氢使双键饱和制得SEBS，是弥补上述缺陷的有效方法。80年代,日本科学家Kishiomot提出应用茂金属均相催化不饱和聚合物加氢反应发现其具有催化活性高、用量少反应条件温和、加氢度高和加氢反应重现性好等优点[]。二氯二茂钛性能优良的加氢茂金属催化剂以及催化聚合、抗癌等特有性质，二氯二茂钛的合成得到广泛研究从1953年Wilkinson等利用TiCl4与MgBr（C5H5）的格氏法，到1959年Sloan.C.L的茂钠法，收稿日期：0000-00-00;修回日期：0000-00-00 基金项目：四川省教育厅青年基金(08ZB019)作者简介：向文军，男，生于1975年，硕士 *通讯联系人,：E-mail: xiangwenjun1000@163.com Tel：(0818)2760749再到198年H.Bannmann蒽镁法，发展到现在适宜工业化生产的二乙胺法国内研究机构做了大量的工作，但目前收率普遍不高、纯度不够、反应条件苛刻，催化主要采用日本进口二氯二茂钛。本文首次采用混合溶剂为媒介，以二乙胺法合成二氯二茂钛，并利用甲醇代替盐酸洗涤过滤滤饼，避免了酸性废水的产生与排放，实现该催化剂的绿色合成，最后以甲苯为重结晶溶剂，得到晶形好、纯度大于98%的晶体，并用于SBS的催化加氢反应，结果表明具有良好的催化性能。合成路线如下： 图示1 二氯二茂钛环戊二烯二聚体，浙江杭州扬利石油化工厂,工业品；二乙胺、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、石油醚天津市博迪化工有限公司纯；四氯化钛正丁基锂天津大茂化学试剂厂纯SBS树脂工业品。 在装有Vigreu X分馏柱的烧瓶中加入100mL环戊二烯二聚体，加热至l70，收集～45馏分，二次精馏，收集42的馏分。水浴冷却备用。100mL混合溶剂装有搅拌器、温度计、、回流