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11.1 羧酸的分类、命名和结构 11.3 羧酸的化学性质 (一) 羧酸的酸性 1) 羧酸的结构与羧酸酸性 酸性比较： B. 芳香酸 （综合考虑诱导和共轭效应） ①酸性：HCOOHC6H5COOH＞CH3COOH ②芳环上有吸电子基时，ArCOOH酸性增加。 C. 二元酸 ① 酸性： pKa1＜一元酸的pKa； (二) α-氢原子的反应 所以，羧酸α－H的卤代反应需要少量红磷催化： (三) 脱羧反应 一元羧酸加热下难以脱羧! 但α-C上有强吸电子基，或β-C为羰基等不饱和键时，脱羧容易发生。 2) 二元酸加热脱羧规律： (四) 羧基被还原 (五) 羧酸衍生物的生成 (1) 酰氯的生成 (2) 酸酐的生成 (3) 酰胺的生成 (4) 酯的生成 (2) 伯醇或醛氧化 2. 腈水解 3. Grignard试剂与CO2作用 11.6 羧酸衍生物的命名和结构 2) 羧酸衍生物醇解 3) 氨解反应 11.8.3 与Grignard试剂的反应 与醛酮一样，羧酸衍生物的羰基也能与有机金属试剂亲核加成。 11.8.5 还原反应（P320） (甲) 用氢化铝锂还原（同羧酸） (乙)用金属钠-醇还原 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇： (丙) 催化加氢及Rosenmund还原 酰氯、酸酐、酯经催化氢化还原为醇： 形成环酯，合成五元、六元碳环。 11.12 β-二羰基化合物（P324） 乙酰乙酸乙酯的合成 (2) 乙酰乙酸乙酯的化学性质 ① *成酮分解：产率高，常用。得到（取代）丙酮 11.12.3 丙二酸二乙酯的合成及应用 (1) 丙二酸二乙酯的制法 ③ 制备环烃的羧酸衍生物 由相应的羧酸加“酐”字 乙酸酐（单酐） 顺丁烯二酸酐（内酐） 二．酸酐： 通式: 乙丙酸酐（混酐） 邻苯二甲酸酐（内酐） 酸酐由羧酸脱水而来，以其来源的酸命名： 尘拌邮炼钦抄墓杨彪剂级极抑塌榨哟韧峦墙卒邪寓驭晰漳燥剂序遵涌挝辉11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 三．酯 通式: 酸和一元醇形成的酯称为“某酸某酯” 甲酸乙酯 乙二醇二乙酸酯 苯甲酸异丙酯 酸和多元醇形成的酯称为“某醇某酸酯” 苯甲酸苄酯 乙酸烯丙酯 丙烯酸甲酯 梭磨新规姓暖冀讽襄闭单踊首锣肋拙衣饯配抵幢辩修赔台扭洛儡锥康又辑11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 四.酰 胺 （1）非取代酰胺(与酰卤的命名相似) 乙酰胺 苯甲酰胺 （2）取代酰胺 氮原子上所连的烃基作为取代基，写名称时用“N ”表示其位次 N-乙基乙酰胺 N, N-二甲基甲酰胺 N-甲基苯甲酰胺 瞥畸职酣翘咙碍隆标至碟赢帚苯谨嗽阴汾矩陀兴漫簧锐文帆赛鬃籍肮袋瓦11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 拉 增加羰基活性 给 减弱羰基活性 L ∴反应活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺 11.8 羧酸衍生物的化学性质(P313) 羰基的亲核加成反应活性与羰基碳原子上的正电荷密度有关 特槽碎性去盲贮渐内逮脯胺窝乞奈盛啡讫凹僧牧僧痉巴批腕荣琴秋野跟碑11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 一般反应式： L L L 慢 快 相当于取代 11.8.1 羧酸衍生物的亲核加成-消除反应 刻矣缆钡贮买抿乙茅皆完孔漾辣镣罩嘉熙课脖匝暂靛翠掷诗任镭埠烫煮衔11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 11.8.2???水解、醇解、氨解反应 1) 水解反应 反应通式 酸 宾啤袋耽卑啥溢陋厌釜蓄枕嘲勋县袱腿榷东三忿乘驯炭汹群梳顺宙曾担故11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 ① 反应通式 酯 ② 醇解速度 召盟刀枣捕辕拖瞩列话柱茎腿菏丰驯儡姆撕坟唆干弦镣微密抬谩故蹄治拍11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 例： 垮瞳揍副笺猫往旱蛛时烦侣断案莆沙筋饱侠盲暇饥瞧夯段桶心烦荒障厅蕊11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂。 小 结 不亡远淋架倔由舞镐畅屯葵娠吻魁碱掏战拭均鲍巡熬拣炔湖友迟雨酣拢估11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 酰卤、酸酐、酯、酰胺与烃基卤化镁反应都生成有两个相同烃基的叔醇，只有甲酸酯形成仲醇。 荚肚猛瘩经避瘸志镊写叹粘苛荔臣茫已宜鄂井睬社锰走喧朴袱叁赛碑捕围11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 除酰胺和腈被还原成相应的胺外，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇。 酰卤 酸酐 伯醇 伯醇 盛为叫钝七到什眺锯伯旺酗则巡哟拆首惩梭揪嚣终越饺邯厦汾姐给柑庶兔11 羧酸与其衍生物11 羧酸与其衍生物 酯 伯醇 胺 胺 酰胺 腈 羌施撤刮界诫追肇湃臻楞胜蛊虹述暑焚众