钛硅分子筛TS-1 的酸性表征及酸催化性能 - 催化学报.PDF

第 30 卷 第 6 期 催 化 学 报 2009 年 6 月 Vol. 30 No. 6 Chinese Journal of Catalysis June 2009 文章编号: 0253-9837(2009)06-0482-03 研究快讯: 482~484 钛硅分子筛 TS-1 的酸性表征及酸催化性能 1 1 1 1 1 2 1 刘文欢 , 郭 鹏 , 苏 际 , 胡 佳 , 王艳梅 , 刘 娜 , 郭洪臣 1 大连理工大学化工学院催化化学与工程系精细化工国家重点实验室, 辽宁大连 116012 2 大连工业大学化学与材料学院, 辽宁大连 116034 摘要：采用 Hammett 指示剂滴定法表征了钛硅沸石 TS-1 的酸性. 结果表明, TS-1 酸强度范围为+3.3 H0 ≤+4.8. 其中, 在+3.85 H ≤ +4.8 范围的弱酸中心可能与 TS-1 骨架钛有关, 而在+3.3 H ≤ +3.85 的较强酸中心则可能与无定形的六配位非骨架钛有 0 0 关. TS-1 上的较强酸中心能够显著地催化环氧丙烷与甲醇的醚化反应, 而 TS-1 上的弱酸中心对该反应几乎没有催化活性, 但弱 酸中心对乙二胺环胺化生成哌嗪和三乙烯二胺反应具有高活性和高选择性. 这表明 TS-1 作为一种弱的固体酸催化剂, 有可能 应用于选择氧化以外的催化反应. 关键词：钛硅分子筛; 酸性; Hammett 指示剂; 醚化反应; 环胺化反应 中图分类号：O643 文献标识码：A 钛硅分子筛 (TS-1) 对于以低浓度过氧化氢为氧 行, 实验方法参照文献[10]. 采用正丁胺 (0.1 mol/L 石 化剂的低温选择氧化反应具有优异的催化性能. 因 油醚溶液) 作为碱性滴定液, 甲基红 (pKa = +4.8, 碱型 此, 有关 TS-1 的研究已经持续了二十余年[1]. 迄今为 色为黄色, 酸型色为红色) 、溴酚蓝 (pKa = +3.85, 碱型 止, TS-1 催化的苯酚羟基化和环己酮胺氧化均已实 色为蓝色, 酸型色为黄色) 和二甲基黄 (pKa = +3.3, 碱 现工业化[2]. 另外, 丙烯环氧化合成环氧丙烷技术的 型色为黄色, 酸型色为红色) 作为 Hammett 指示剂 应用也已取得突破性进展[3]. 尽管人们在研究中早 (0.1% 石油醚溶液). 滴定前, 将所有待测样品过筛 已认识到 TS-1 具有一定酸性[4], 但可能由于其酸性 (取 100 目以上样品), 并在 540 °C 下焙烧 30 min 脱水.