DSCX射线研究了聚酯酰亚胺的液晶性能.PPT

* Synthesis and Properties of Thermotropic Liquid Crystalline Polyester-imides 指导老师：许家瑞 教授 张艺 副教授 许军 博士生 学位申请人：李瑞 一 二 三 四 液晶(LC)是某些物质在熔融态或在溶液状态下形成的有序流体的总称，既具有液体的流动性又具有晶体的各向异性特征。它的物质形态是是一种结晶态,称为液晶态。 在一定温度范围内呈现取向有序流体性质的聚合物称为热致性液晶高分子（TLCP）。 热致型液晶的优点： 机械性能好 拉伸强度高 热稳定性好 线性热膨胀系数小 聚芳酮和聚酰亚胺是高性能的工程塑料, 已逐渐在尖端科技领域得到应用, 但是，这些高性能树脂普遍存在的问题是很难加工 合成含芳酮的液晶聚酯酰亚胺的主要目的是希望合成的聚合物能够综合聚芳酮聚酰亚胺和聚酯的优异性能, 而液晶性又能赋予它更好的特殊性能. 但是目前聚酯酰亚胺的使用温度和加工温度都比较高，尤其是主链全芳型聚酯酰亚胺温度更高。为了降低它的使用温度和加工温度，我们设计并合成了一类新型聚酯酰亚胺。 几种提高使用温度和降低加工温度的手段 四、共聚合以降低高分子液晶熔融温度 三、分子链中引入刚性扭曲基团 一、在主链上引入侧基 二、分子链中引入柔性间隔 混合酸酐原位缩聚法 （Higashi 直接缩聚法） 在降低聚合物熔融温度和提高液晶性方面有其独到之处! 分步投料法 N,N-己二撑-1,6-双苯偏三酸酰亚胺二酸（IA6）幻灯片 2 4’4－二羟基二苯酮（DHBP） 6－羟基－2－萘甲酸（HNA） PIDN的制备 单体：IA6、HNA 、 DHBP 投料方法：分步法，即先活化二酸IA6，再加入 HNA，最后加DHBP。 投料比：IA6和DHBP等摩尔加入，HNA占总摩尔数的0％、10％、20％、33％、40％、50％、60％的投料比分别投料。以下分别将样品称为PIDN0、PIDN10······以此类推 反应机理及具体流程 PIDN的织态结构研究 Polarizing microscope photographs of polymer with different HNA content at sheared state (× 500) PIDN0 PIDN33 PIDN10 PIDN20 PIDN40 PIDN50 PIDN60 PIDN的WAXD研究 PIDN20、PIDN10和PIDN0聚合物在2θ10°的范围出现了衍射峰，而且依次增强。各衍射峰变得尖锐，弥散性减少，说明其逐渐向长程有序排列方向发展。 PIND的热稳定性研究（TGA) PIND的热稳定性研究(TGA) PIDN的熔融性质研究 PIDN的一次升温比较图 随着HNA含量 的增加，熔融吸热峰逐渐变小，并向低温方向位移。这是由于随着HNA刚性链段成分的增多，越来越难以形成有序的晶区造成的。 ℃ PIDN的DSC降温比较图 随着HNA含量的升高，放热结晶峰逐渐减小直至消失。这是由于随着HNA含量的增加，链段越来越难以运动，难以形成有序的晶区造成的。 ℃ PIDN的DSC二次升温比较图 与第一次升温比较，出现了明显的Tg。这是由于熔融后，聚合物从熔融态冷却聚集；较原始样品从溶液中沉淀，分子链缠结更严重。分子难以形成有序排列，无定形区较大。 ℃ PIDN的熔融性三维(结晶区)→二维(近晶过渡态)→一维(向列型液晶态)→各向同性熔体 PIDN的热转变过程 *