沉淀溶解平衡与在分析化学中应用新.pptVIP

解：利用溶度积规则 ② c(Mg2+)=0.005 mol·L-1 8.2.2 影响沉淀-溶解平衡的因素 解：设Ag2CrO4的溶解度分别为s1、s2、s3， 当溶液中c(Mn+)?10-6 mol·L-1，可以认为Mn+沉淀完全。 若溶液中存在能与构晶离子发生氧化还原反应的物质或可与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂时，沉淀平衡向溶解的方向移动，使沉淀的溶解度增加,甚至完全溶解，这种现象称为氧化还原效应或配位效应。 8.3.3 沉淀的生成、溶解和转化 实践表明：离子积先达到其溶度积的难溶电解质先析出沉淀。 解：生成AgI和AgCl沉淀，所需Ag+的最低浓度分别为: 只有当c(Ag+)达到1.8×10-8 mol·L-1时，AgCl才开始沉淀。此时溶液中残留的I-浓度为： 一般地： 一般地: 综上： B. 定性判断的依据 如锅垢CaSO4不溶于酸，可借助于Na2CO3使其转化为CaCO3。 实际操作： 8.3.1 概述 1、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 2、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 8.3.2 银量法 1、银量法的原理及滴定分析曲线 (1)原理 (2)滴定曲线 (3)影响沉淀滴定突跃的因素 (4)分步滴定 2、指示终点的方法 (1)铬酸钾指示剂法（Mohr法） (2)铁铵钒指示剂法（Volhard法） (3)吸附指示剂法（Fayans法） 1、银量法的原理及滴定分析曲线 (1) 原理 (2) 滴定曲线 (3) 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） (4) 分步滴定 2、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法 铁铵钒指示剂法 吸附指示剂法 （1）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 滴定条件： 适用范围： A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- 8.3.4 铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法） a．直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: b．间接法 原理： 滴定条件： 注意事项 测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 8.3.5 吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化 原理： 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄 测Br－→曙红 D．避免阳光直射 E．被测物浓度应足够大 F．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + 4. 影响滴定突跃大小的因素 ●原始浓度：浓度越大，突跃范围越大。 ●难溶盐溶解度 注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br – 不能用来滴定I- 和SCN- ，测Ag+ 时用返滴定法 车蝉幅嚏烛点阀武搪漓伴篓愧羌殆剖也乱佬骇靴他篙密因棚悬丫忘貌角桑沉淀溶解平衡与在分析化学中应用新沉淀溶解平衡与在分析化学中应用新 Question Solution 为什么莫尔法的选择性比较差？ 因为测定时会受到许多干扰： ★ 与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子如S2-、 、 、 等干扰测定。 ★ 与 生成沉淀的阳离子