12-06甲基叔戊基醚合成反应的热力学分析.pdfVIP

! ! ! 炼! 油! 技! 术! 与! 工! 程 ! ##S 年- 月! ! ! ! ! ! ! ! ! ! B)X64).( X)20/)XY )/Z0/))X0/Z! ! ! ! ! ! ! 第$S 卷第- 期! 甲基叔戊基醚合成反应的热力学分析% 郭忠林! 刘立新! 翁惠新 华东理工大学石油加工研究所（上海市##$% ） 摘要：利用戊烯与甲醇合成甲基叔戊基醚（’() ）反应的热力学平衡实验数据，选择不同的混合活度模型，分 别计算得到了该反应体系的平衡常数，并与理论计算得到的平衡常数相比较，筛选出了适合该反应体系的活度计 算模型。 关键词：甲基叔戊基醚! 戊烯! 甲醇! 合成反应! 活度系数! 平衡常数! 热力学分析 ! ! 由异丁烯和甲醇加成反应制得的甲基叔丁基 从热力学的观点来看，体系非常复杂。为使反应 醚 （(*) ）和由+, 烯烃经过醚化得到的甲基叔 在液相进行，反应压力一般大于# 8 , (BC ，反应平 ［ ］ 戊基醚（’() ）均是优良的汽油调合剂。’() 衡常数! 可以表示为 ： 虽然在辛烷值方面略低于(*) ，但其蒸气压、能 量密度等指标优于(*) ，具有沸点低、无毒等优 ［-］ 点 ，因此’() 的研究日益受到重视。反应动 力学则是该反应的理论基础。国内外研究发现， 由于该反应体系存在强极性组分甲醇，而呈现强 非理想性，动力学计算中需要以活度替代浓度，因 此各组分活度系数的准确计算尤为重要。不同文 献使用了不同的活度系数模型。如： ./01.’+ ， ./02’+ ，30456/ 等活度模型。本文使用3047 56/ ，./02’+ 和修正的./02’+ 三种不同的活度 图-! 合成’() 的醚化异构化反应网络 系数模型对合成’() 反应体系的平衡常数进 2DE8 -! 5D9?F;C@:G?H :;:IDJDKC;DG@ C@L DHG9:IDMC;DG@ I:CK;DG@H ’() H=@;:HDH 行计算，并将计算结果同理论值比较，得到适合该 # ( ( ( !# +) + + 反应体系的最佳活度模型，为体系的动力学研究 ! $ :NO % $ * $ ( ! ) ) ( - ) ) # ( ’# ) ) $ - ) , ) , ) , 和工艺开发打下基础。 ) $ - ) $ - $ ! ! ! - 式中的*) , P !) , -) , 是组分) 在平衡时的活度。活度 -! 反应网络及平衡常数理论计算 系数 可以使用适当