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固　态　相　变 　　广义来说，物质中原子（或分子）的聚合状态发生变化的过程称为转变。金属或合金发生转变之后，新相与母相之间必然存在着某些差别，这些差别或者表现在晶体结构上；或者表现在化学成分上（如调幅分解）；或表现在表面能上（如粉末烧结）；或表现在应变能上（冷变形金属的再结晶）；或表现在界面能上（如晶粒长大）；或几种差别兼而有之（如饱和固熔体的沉淀）。从狭义来说，转变仅指具有晶体结构变化的相变。 　　固态相变与金属的组织和性能密切相关，也是金属热处理的理论基础。本章仅着重了解固态相变的基本特点和主要类型。 ? 固态相变的分类 　　固态相变的类型及特征有以下几种： 　　同素异构转变 ? 　　当温度或压力改变时，金属发生晶体结构的改变，但成分不变。 　　脱熔转变 ? 　　在固熔度随温度下降而减小的合金中，经高温淬火所固定下来的过饱和固熔体，在适当条件下会发生第二相的脱熔过程，并在不同阶段形成偏聚区、亚稳定和稳定的第二相等。 　　有序-无序转变 ? 　　在一定成分范围的合金，高温时晶体结构中的原子呈无序排列，而在低温时呈有序排列。这种转变随温度升高和下降是可逆的。 　　块型转变 ? 　　相变时晶体结构改变，但成分没有（或很少）改变，相变产物呈块型。 　　调幅分解 ? 　　具有固熔体混合间隙的合金，当α?→α1+α2时，它不需形核而自发地分解为晶体结构相同但成分不同的两相。 　　马氏体转变 ? 　　 是一种无扩散型相变。通过切变由一种晶体结构转变为另一种晶体结构，无成分变化。 　　贝氏体转变 ? 　　 同时具有无扩散和扩散型转变的特征,成分发生改变。 　　以上相变，大体上可分为两类： 按热力学分类 　　可把单元系的相变分为一级相变和二级相变。 ?发生一级相变时，两相化学势相等但化学势的一级偏微商不等，即 ? 　　　　　而 ? 　　　　　已知 ? 　　　　　所以 S1≠S2 ? V1≠V2 ? 　　故一级相变时，熵及体积会发生不连续的变化，即有相变潜热和体积的改变。单元系的凝固、熔化及同素异构转变等属于一级相变。 ?发生二级相变时，除两相的化学势相等外，其一级偏微商也相等， ? 但二级偏微商不等，即 　　　　而 　　　　已知： ? 　　可见，这种相变时， S1=S2 ,V1=V2 Cp1≠Cp2,K1≠K2,a1≠a2 　　即二级相变时，无相变潜热及体积的改变，只有热容量、压缩系数、膨胀系数的不连续变化。 　　属于二级相变的有：磁性转变，无序－有序转变。 按原子迁移分类 ?扩散型相变，其特点是相变过程中原子进行扩散。 ? 其种类如下图所示： (a)脱熔 (b)共析 (c)有序化 (d)块型转变 (e)同素异构转变 扩散型固态相变所涉及的各类相图 ?无扩散型相变,其特点是相变过程中原子不扩散,合金成分也不变化, ? 点阵改组是通过共格切变来完成。如马氏体转变。 ? ?兼有扩散与无扩散的相变，即同时具有上述两者中的某些特征，如 ? 相变时表面产生浮凸，但成分发生改变，转变速率远比马氏体相变缓慢。如贝氏体转变，块型转变。 　　一级和二级相变时有关热力学参数的比较如下图： 一级（a)及二级（b)相变的自由能、熵及体积变化的对比 一级（a)及二级（b)相变的熵、比热容及有序度变化的对比 固态相变的形核及长大 　　大多数固态相变都需经历形核和生长两个阶段。在无扩散型相变中为非热激活形核（变温形核）；扩散型相变的形核与凝固类似，符合经典形核方式；极个别的是无核转变，如调幅分解。 ?新相的形核 　　也有均匀形核和非均匀形核两种方式。 ?均匀形核 ? 　　在均匀母相中，也存在着各种起伏。如果母相中的组态、成分、密度起伏与新相近似时，则在这些区域中就可能形成新相胚芽，当这些胚芽大到一定尺寸时，就可作为稳定晶核而长大。 　　固态转变时，由于新相与母相的比容不同，会产生应变能(ε)，在固-固相变时起着重要作用。设晶胚是半径为r的球形，则形成晶胚所引起系统自由能的变化。 　　将上式中△G与r之间的函数关系作图，可得下图。从图中可以看出，当△GV+ε0时，△G曲线有极大值△G*，称为临界形核功；△G*所对应的r*称为临界晶核半径。 临界形核功和临界晶核半径 　　假若晶胚中包含有n个原子，则上式可写成： 式中:a、b为常数，其数值由晶胚的形状决定。如晶胚为球形时,(V是一个原子在晶胚中所占空间),一般 　　新相的几何形态与应变能有关。在新相与母相不共格的情况下，若两相的比容差固定，设新相为椭球体，长轴为a，短轴为c，则新相形态如下图所示：