以硅溶胶和三氯化钛为原料合成Ti2MCM241 分子筛 - 甲醇制烯烃国家.PDF

第 22 卷 第 3 期 　 催 　化 　学 　报 　 2001 年 5 月 Vol. 22 No. 3 May 2001 　 Chinese Journal of Catalysis 　 文章编号 : (2001) 以硅溶胶和三氯化钛为原料合成 TiMCM41 分子筛 Ⅰ. TiMCM41 分子筛的合成 1 1 2 1 1 2 于健强 , 　李 　灿 , 　许 　磊 , 　李美俊 , 　辛 　勤 , 　刘中民 ( 1 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室, 大连 116023 ; 2 中国科学院大连化学物理研究所, 大连 116023) 摘要 : 以硅溶胶和 TiCl3 水溶液为原料 ,采用水热合成方法制备了结晶度和长程有序性较高的中孔 TiMCM41 分 子筛. 钛的加入提高了中孔分子筛的长程有序性. 辅助模板剂的选择对分子筛的合成很重要 ,其中以四甲基氢氧 化铵和四乙基氢氧化铵作辅助模板剂的效果较好. 四甲基氢氧化铵的用量对分子筛的结晶度和长程有序性也有影 ( ) 响 ,用量过高和过低都会降低分子筛的结晶度. 合成的分子筛中的钛含量 摩尔分数 可以达到 375 % , 进一步增 加钛的含量 ,将不能合成得到中孔结构的分子筛. 关键词 : TiMCM41 , 中孔分子筛 , 合成 , 硅溶胶 , 三氯化钛 中图分类号: O643 　　　文献标识码 : A 　　在温和的反应条件下 ,用 H O 或有机过氧化 序性. 这两种方法虽然都能降低钛源的水解速率 , 2 2 ( ) 氢作氧化剂 , 用含钛分子筛 特别是 TS1 作催化 从而避免 TiO2 沉淀的生成 ,但合成过程繁杂且不易 剂 ,进行有机化合物的选择催化氧化反应已受到人 控制. 另外 ,有机硅酯和有机钛酯价格昂贵 ,用这种 们的广泛关注[1～5 ] . 含钛分子筛是一类环境友好催 硅源和钛源作原料 ,必然使合成成本提高 ,从而使这 化剂 ,其成功合成是分子筛催化领域的重要里程碑. 种中孔分子筛的应用受到限制. 然而 , 由于 TS1 及其它微孔分子筛的孔径较小 ,大 本文提出了一种分别用硅溶胶和 TiCl3 水溶液 的有机分子不易扩散进孔道而限制了含钛分子筛的 为硅源和钛源合成 TiMCM41 分子筛的方法. 该 有效利用. 具有中孔结构的钛硅分子筛使体积较大 体系为无机钛硅体系 ,配制胶液所用的原料均为水 的有机分子的选择催化氧化成为可能. 自从含钛的