第四章 香豆素与木脂素.pptVIP

第四章 香豆素和木脂素; 苯丙素类是一类含有一个或几个C6－C3单位的天然成分。这类成分包括其多个单位聚合的化合物，有苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素和黄酮等。 ;第一节 香豆素（Coumarins）;基本母核：苯骈α-吡喃酮（色原酮的异构体） （邻羟桂皮酸内酯）;二、香豆素的结构类型;（一）简单香豆素类;镭好杭劫盒求邑嫡称棍迫邪穗寂诱襟撤蚀亚结孺惕土楔馆喂由淆烯送做题第四章 香豆素和木脂素第四章 香豆素和木脂素;（二）呋喃香豆素类;史趴局乡基总腾祷霞洗耘疙米侩负够罢俯招驴挤呆焕酣千冀暇使变央俘牛第四章 香豆素和木脂素第四章 香豆素和木脂素;（三）吡喃香豆素类;皆毡蝶贸肉励炉呼置饼阜评彼姐业袍懒绑岔频富骇脂户四能曹诈字掂乳狡第四章 香豆素和木脂素第四章 香豆素和木脂素;（四）异香豆素类 异香豆素可认为是邻羧基苯乙烯醇的内酯。香豆素的异构体，在植物体内。 （五）其它香豆素类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。;咐蜘榷键惧粤步张先顾炕帅份贼绵喜扎币菠隐杂郑掷跟暇哩怠镍甚欲既免第四章 香豆素和木脂素第四章 香豆素和木脂素;三、生理活性; 3. 平滑肌松弛作用：血管扩张作用。 伞形科凯刺—冠状动脉扩张 茵陈蒿中的滨蒿内酯—解痉利胆4. 抗凝血作用和止血作用： 双香豆素—防血栓及消血块 泽兰内酯—止血 5. 光敏作用：可引起皮肤色素沉着； 补骨脂内酯可治白斑病;四、理化性质;（二）溶解性 游离苷元：溶于沸水，但不溶于冷水。溶于氯仿、乙醚、醋酸乙酯、丙酮、甲/乙醇等有机溶剂。 苷：易溶于甲/乙醇，可溶于水，难溶于乙醚、氯仿、醋酸乙酯等有机溶剂。;（三）碱水解反应（内酯性质）;（四）荧光性;眩吼省苔铲龚掐铲富卞轰曙桶胁捅猴替叮瓮鄂譬毛论铲油颈划耀咳葱敢减第四章 香豆素和木脂素第四章 香豆素和木脂素;（五）显色反应;1、异羟肟酸铁试验（识别内酯）;2、酚羟基反应;1）重氮化反应 酚羟基邻、对位无取代基，可与重氮化试剂（如重氮化对硝基苯胺）缩合显红至紫红色。;2）Gibbs反应 若C6位无取代基（酚羟基的对位无取代基），可与Gibbs试剂（2、6-二氯苯醌氯亚胺）缩合显蓝色。 ;3）C6位无取代基，可与Emerson试剂缩合显红色。Emerson试剂：4-氨基安替比林和铁氰化钾 ;醇提液;石油醚回流提取;2、酸碱分离法;3、水蒸气蒸馏法 某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。 ;4、色谱法 香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到单体。香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺层析。碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用。 洗脱剂可用己烷-乙醚、己烷-乙酸乙酯和石油醚-乙酸乙酯的混合溶剂。;第二节 木脂素;木脂素在动植物中多呈游离状态，少量与糖结合成苷的形式存在。结构中多具羟基、甲氧基、或亚甲二氧基、羧基、内酯等取代基，多数还具有旋光性。 木脂素的结构多变，所表现出来的生物活性也呈多样性。 ;一、结构与分类;（一）简单木脂素类 结构：是指由两分子苯丙素以侧链β-碳原子相连而成的一类化合物。 此类木脂素较多，如愈创木脂酸：存在愈创木树脂中。叶下珠脂素：存在珠子草中。它们是典型的木脂素。 ;（二）环木脂素类 有苯代四氢萘、苯代二氢萘、苯代萘三种类型。自然界中以苯代四氢萘型居多。 中国紫杉中的异紫杉脂素具有苯代四氢萘的基本结构。 环木脂素结构中有内酯环时也称为环木脂内酯。 远志中的赛菊芋脂素属于木脂内酯成分等。;（三）联苯木脂素类 结构：为两个苯丙素以苯环直接相连而成的化合物。 厚朴酚和和厚朴酚：存在厚朴中。 五味子素：存在五味子果实中。 ;（四）聚木脂素类 结构：由三分子苯丙素相聚而成的木脂素；如牛蒡子根中的拉帕酚。 由四分子苯丙素聚合而成的，如：丹参酸乙存在于丹参中。;（五）其它木脂素类 除以上几种外，统称为其它木脂素。如：澳大利亚植物Eupomatia laurica树皮中的eupomatene是苯环与侧链连接后形成呋喃氧环的一类木脂素。樟科植物中分得的burchellin与eupomatenoids相似，只是呋喃环的形成位置不同。 ;二、理化性质;溶解性：游离—亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷—水溶性增大 旋光性：木脂素常有多个手性碳原子或手性中心，大部分具有光学活性，遇酸