第六章酸碱反应与酸碱滴定11.pptVIP

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法;酸碱理论发展的概况;电离理论(ionization); 凡能给出质子的分子或离子称为酸 凡能接受质子的分子或离子称为碱;NH4+ ;特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 说明: 两性物质:HCO3- 酸碱质子理论中没有盐的概念;二、酸碱反应的实质;结论 ： ;三、水的质子自递反应及其常数;四、酸碱的强度;电离常数的大小，表示了弱酸弱碱的电离程度的大小， Ka?、Kb?越大，表示弱酸弱碱的电离程度越大，溶液的酸、碱性越强。即:Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 电离常数是一种平衡常数，它只与温度有关，与浓度无关。;讨论：;H3PO4 ? H2PO4- + H+ Ka1(H3PO4) = 7.52?10-3 Kb3(PO43) = 1.33 ?10-12 H2PO4- ? HPO42- + H+ Ka2(H3PO4) = 6.23?10-8 Kb2(PO43) = 1.61 ?10-5 HPO42- ? PO43- + H+ Ka3(H3PO4) = 2.2?10-13 Kb1(PO43) = 4.54 ?10-2 PO43- +H2O ? HPO42- +OH- Kb1(PO43-) HPO42- +H2O ? H2PO4- +OH- Kb2(PO43-) H2PO4- +H2O ? H3PO4 +OH- Kb3(PO43-) ;讨论：;例：计算HS-的Kb Θ值 。已知Ka1Θ =9.1×10-8; 达到平衡后，若向溶液中加入HA，则平衡向右移动。那HA的离解度变大还是减小呢？ ;2.同离子效应和盐效应; 在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子的强电解质，使弱电解质电离平衡向左移动，从而降低弱电解质电离度的现象叫做同离子效应 ; 盐效应（异离子效应） 由于强电解质的加入增加了溶液中的离子浓度，使溶液中离子间的相互牵制作用增强,离子结合为分子的机会减小，即分子化速度降低，因而重新达到平衡时电离度有所增加。 ;例:在0.1molL-1HAc溶液中加入少量NaAc浓度为0.10molL-1的溶液,比较加入NaAc前后H+浓度和HAc的电离度的变化. 解:加入NaAc前α=? C(H+)=cα= 1.3?10-3 加入NaAc后,设溶液中H+的浓度为xmolL-1,;水的电离： H2O ? H++OH- K?=c(H+)c(OH-)/c(H2O) KW? =c(H+)c(OH-)=K? · [H2O] 22℃时，KW? =10-14 即一定温度下 ，水溶液中H+和OH-浓度乘积是一个常数。;溶液酸碱和pH值;pH值的测定; ; cK?≥20Kw? 时，忽略水的电离 当α 4.4% 或 c/K? ≥500时 ; 多元弱酸 Ka1? ＞＞Ka2? ＞＞Ka3? ，c(H+) 主要决定于第一步电离， c(H+)计算同于一元弱酸:;例:计算25℃0.10molL-1H2S水溶液pH及S2-的浓度. 解:已知298K时, Ka1? (H2S)=9.1 ?10-8, Ka2? (H2S)=1.1 ?10-12 , Ka1? ＞＞Ka2? ,计算H+浓度时只考虑一级离解.; 两性物质的酸碱性决定于相应酸常数和碱常数的相对大小：酸常数较大，则显酸性；碱常数较大，则显碱性。 ;例：分别计算0.20 mol .L-1 NaH2PO4、 Na2HPO4 溶液的pH 。;4.酸度对弱酸（碱）各组分浓度的影响 ;束徐颁犀刮哑瘟太械榔弓撞适劈式蛇阻辈屋课隆公后屑仲贤女怯折蹲讽柳第六章酸碱反应和酸碱滴定11第六章酸碱反应和酸碱滴定11;寻利加桨绪辗芋臻确哀谋答赶弓庙歼凭花埋浊痕售噶失四助心肋闭晚淮恕第六章酸碱反应和酸碱滴定11第六章酸碱反应和酸碱滴定11;1.缓冲溶液的缓冲原理;以HAc-NaAc组成的缓冲溶液为例，说明缓冲作用的原理。这种缓冲溶液的特点是：体系中同时含有相当大量的HAc和Ac-，并存在着HAc的解离平衡 HAc → H+ +Ac-; HAc — H+ +