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ICP-MS在海洋地质研究中的应用 摘要: 质谱分析是先将物质离子化，按离子的质荷比分离，然后测量各种离子谱峰的强度而实现分析目的的一种分析方法[1]。质谱分析法，已经在众多领域得到广泛的应用。本文将重点介绍电感耦合等离子体质谱分析（ICP-MS）与激光烧蚀（LA）、高效液相色谱（HPLC）及气相色谱（GC）的联用技术，探讨它们在海洋地质研究中的应用前景。 关键词：电感耦合等离子体质谱；激光烧蚀；高效液相色谱；气相色谱；海洋地质 电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术是目前公认的最强有力的元素分析技术，它的主要特点有：① 灵敏度高，背景低；②元素的质谱相对简单，干扰较少，几乎周期表上的所有元素都可以进行测定；③样品引入和更换方便，便于与其他进样技术联用。 一 ICP-MS技术在地学研究中的应用 当前，地学研究对样品分析技术提出越来越高的要求：测定的元素越来越多，测定下限越来越低。ICP—MS所具有的优点使其非常适合于地球科学中痕量、超痕量元素分析以及某些同位素比值的快速分析。李冰等[2]对ICP—MS技术在地学研究中的应用作了较详细的回顾，包括稀土稀散等痕量、超痕量元素分析，铂族元素分析，同位素比值分析等内容。 应用ICP—MS技术分析稀土以及锆铪等痕量、超痕量元素时，人们一般采用PTFE内衬加钢套容器，用HF—HC1O4一HNO3密封高温(190℃)高压下消解样品，解决了地质样品中难溶元素的溶解问题，可同时测定包括稀土、锆、铌、铪、钽、钍、铀和一些常规金属等元素。 在ICP-MS发展的初期，由于四极杆质量分析器测定同位素比值的精度很难优于0.19／6RSD，故仅在某些要求较宽的领域中应用，如地质和环境研究中Pb来源的鉴别等。最近几年来，随着四极杆ICP-MS仪器的改进及其他质量分析器的ICP-MS的出现，比如多接收器磁扇形等离子体质谱仪(MC—ICP_MS)等，同位素分析精密度大大改善，和传统使用的热电离源质谱(TIMS)等技术相比，具有了真正的竞争力。 二 ICP-MS联用技术简介 ICP-MS联用技术是该领域的研究热点，目前发展的联用技术已有十几种。其中，用高效液相色谱(HPLC)、气相色谱(GC)、离子色谱(IC)等技术与ICP—MS联用实现在线分析、形态分析；用激光烧蚀(LA)、辉光放电(GD)等技术与ICP—MS联用使分析范围从整体分析扩大到微区、表层分析。 激光烧蚀电感耦合等离子体质谱联用技术（LA-ICP-MS）[3,4] 激光烧蚀LA(Laser Ablation)技术和ICP-MS的联用(LA—ICP—MS)目前成为一种对不同样品基体进行快速多元素测定的最有前途的分析方法。其激光熔样技术，可固体直接进样，不破坏样品的结构，可用于测定固体样品中痕量和超痕量放射性核素以及同位素。由于该联用技术所需样品量少，且对样品本身基本上无破坏，对具有宝贵保藏价值的化石和古物等的研究有十分重要的意义。 在地球科学领域，除整体分析外，LA—ICP-MS已被广泛用于岩石及其矿物组成、矿物微区环带分析、分配系数测定及单个流体包裹体成分等研究。在微区内(如单个包裹体)LA—ICP-MS技术可进行气体、液体组成和成分分析，从而可提供成矿和其他地质一地球化学过程中元素迁移、富集的重要信息。激光剥蚀与MC一ICP—MS联机开展高精度固体微区同位素分析已在地球化学领域获得了可喜的应用成果。例如，1999年Goldschmidt国际地球化学会议中提交的多篇论文中均报道了采用该项分析技术精确测定同位素比值的应用，这标志着LA—MC—ICP—MS技术正渐趋成熟，应用范围在不断扩展。 当然LA—ICP—MS也有缺点，主要的问题是：分析结果的偏差较大，依赖于固体样的均匀性、性质和表面状态，以及基体匹配的标准难以获得。 2 高效液相色谱电感耦合等离子体质谱联用技术（HPLC-ICP-MS）[5] 高效液相色谱由于柱效高，分离速度快、分离效果好等特点，它与电感耦合等离子体质谱联用在一定程度上克服了ICP-MS在测试中的谱干扰效应。分离基体是克服谱干扰的最直接有效的方法。由于基体的存在，会使干扰复杂化，基体的峰前沿干扰、基体可能生成的难熔氧化物干扰等都是较为严重的质谱干扰。同时，由于HPLC能有效分离性质相近成分，所以HPLC—ICP—MS联用技术主要应用于形态分析。As、Se、Sb、Cd、Sn、Pb、Hg、Te、Cr等一组对人体有毒害作用元素的形态分析，是目前生命环境科学中一个敏感的前沿课题。 HPLC系统与ICP—MS系统间的连结部分为接口，接口技术是该联用技术的核心，其目的在于使色谱流出物与ICP—MS后续测定的要求相匹配。ICP—MS进样系统除对溶液流量有要求外，还对基体浓度、酸的种类和浓度、有机成分的浓度等有严格的要求。这会给HPLC