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浅谈色谱吸氧法测定煤自燃倾向性关键步骤摘要：从测定煤自燃倾向的原理、影响因素及试验数据等方面，阐述了测定煤自燃倾向的影响因素。 关键词：煤的自燃倾向性 色谱吸氧法 真相对密度 煤炭在当今世界能源结构中，占有不可替代的重要位置。在煤炭的开采、运输和储存过程中，由于种种因素，发生了自燃的现象，造成了大量的损失及环境污染。因此，如何防止煤炭自燃，研究和测定煤炭的自燃倾向性十分必要。 1 煤自燃的机理 煤的自燃十分复杂。它与煤的煤化程度、煤岩显微组分的分布有关，还与煤炭中硫铁矿的含量有关，此外还与煤堆周围的大气湿度、温度、风力、阳光照射等有关。煤自燃的根本原因是被空气中的氧气氧化。煤炭氧化时生成可燃物CO、CH4及其他烷烃物质，而煤炭的氧化又是放热反应，如果该热量不能及时散发，在煤堆或煤层中就会越积越大，使煤的温度升高。煤的温度升高又反过来会加速煤的氧化，放出更多的可燃物和热量。当温度达到一定值时，这些可燃物质就会燃烧而引起煤自燃。 从煤的分子结构来看，煤分子结构的核心是芳香核，它是煤分子性质最稳定的部分，整个分子是由若干结构相似，但又不完全相同的结构单元通过性质活泼的桥键联接而成，同时在结构边缘有一些对气态氧较活泼的基因如酚羟基、羧基等，煤的抗氧化能力正是与这些桥键和官能团的存在及其数量的多少有关。 2 煤自燃倾向性的测定原理 要研究煤的自燃规律首先要研究煤的内在自燃性，目前定义煤内在自燃性采用的技术术语是煤的自燃倾向性，即关于煤自燃难易程度的本质属性，以每克空气干燥基煤在常温、常压下的吸氧量作为分类的主要指标，见下表2.1和表2.2。 3 煤自燃倾向性的测定 采用的是《煤自燃倾向色谱吸氧鉴定法》（GB/T20104 -2006），根据试验经验，总结如下： 3.1 样品管体积的标定 样品管体积应每年标定一次，用重量法标定，在同样条件下进行五次测定，五次测定的平均相对偏差dvs小于或等于0.05时，取其平均值作为样品管的标定体积。平均相对偏差dvs不满足要求时，应重新进行标定。 3.2 检测管路的气密性 每次试验前，应用肥皂水等进行管路的气密性检测，防止漏气。 3.3 仪器常数的测定 仪器常数应至少两个月测定一次，防止其发生变化而使测定数据不准确；另外，仪器在变更使用地点或使用环境时，应重新测定仪器常数。 3.4 校正因子的测定 校正因子至少每十天测定一次，否则因校正因子的变化而影响检测结果。 3.5 煤样的制备 煤样自然干燥后，将全部煤样破碎至10mm以下，缩分出100－150克，用于制备分析煤样，其余煤样按原包装密封后，作为存查煤样；煤样粉碎时，必须使100－150克分析用煤样全部粉碎至0.15mm以下，并要求0.10－0.15mm的粒度应占70%以上；粉碎后的煤样在广口瓶内密封保存，并在三十天内完成各项测定。 3.6 煤样的预处理 粉碎后用于测定的煤样装入样品管，调整氮气流量为（30±0.5）cm3/min，在柱箱温度为105℃的条件下处理1.5h。如果煤样太多，此步骤可在通氮气的烘箱中进行。 3.7 仪器的温度设置及气体的使用 测定时，柱箱温度为30℃，热导温度为80－100℃，且不能温度过高或过低；仪器使用的氮气和氧气均为99.99%的高纯度，载气（氮气）流量为：（30±0.5）cm3/min，吸附气（氧气）流量为：（20±0.5）cm3/min，煤样吸附时间为20min，空管吸附时间为30min。 3.8 相关煤质参数的测定 煤的工业分析、煤中全硫、煤的真相对密度的测定均应按照国家标准进行测定，数据一定要准确无误，否则将影响对煤自燃等级的判断。 4 煤的相关参数与煤的吸氧量的关系 在大量的试验中，发现有些数据和煤的吸氧量呈规律出现，总结如下： 4.1 煤的水分与吸氧量的关系 煤被氧化时发生化学反应，需要水分的参与，因此，煤的内水分在一定范围内越高，煤的孔隙度就越大，吸氧量越高。见表4.1。 4.2 煤的灰分与吸氧量的关系 煤的灰分越大，致密程度就高，孔隙度就越小，吸氧量越低。见表4.2。 4.3 全硫与吸氧量的关系 煤中硫对吸氧量的影响主要体现在黄铁矿上，黄铁矿氧化成三氧化二铁和三氧化硫时放出热量，可形成硫酸，它是强氧化剂，更加速了煤的氧化，促进了煤的自燃，因此，煤中全硫含量越高，其吸氧量也越高。见表4.3。 4.4 真相对密度与吸氧量的关系 吸氧法测定的主要是物理吸氧量，物理吸附主要与孔隙有关，孔隙度越大，其表面积也越大，吸附氧气的空间就越大，煤就越容易自燃，根据真相对密度和视相对密度可以计算出孔隙率，吸氧量的计算主要体现在真相对密度上，真相对密度越大，吸氧量就越小。见表4.4。