氧化还原电极.ppt

简单盐类水溶液电解产物归纳如下: 阳极析出的物质：φ析出小的还原态物质 依次为： 金属电极, X- , S2-,OH-,含氧酸根 电极反应 M-ne-→Mn+ 2X--2e-→X2 4OH- – 4e-→2H2O+O2 依次为：不活泼金属正离子(如Cu2+、Zn2+)，H+，(活泼金属离子(如Na+、Mg2+)在水溶液中不放电) 电极反应 2H++2e-→H2 M2++2e-→M 阴极析出的物质： φ析出大的氧化态物质 4.5.3 电解的应用 1.电镀： 电镀是应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的过程，既可防腐蚀又可起装饰的作用。 在电镀时，一般将需要镀层的零件作为阴极(连接电源负极)，而用作镀层的金属(如Ni-Cr合金、Au等)作为阳极(连接电源正极)。 电镀液一般为含镀层金属配离子的溶液。 电镀工作原理示意图 在适当的电压下，阳极发生氧化反应，金属失去电子而成为正离子进入溶液中，即阳极溶解；阴极发生还原反应，金属正离子在阴极镀件上获得电子，析出沉积成金属镀层。 如：电镀锌，被镀零件作为阴极材料，金属锌作为阳极材料，在锌盐(如Na2[Zn(OH)4])溶液中进行电解。 阴极：Zn2++2e- =Zn 阳极： Zn = Zn2++2e- 2. 阳极氧化 用电解的方法通以阳极电流，使金属表面形成氧化膜以达到防腐耐蚀目的的一种工艺。 以铝的阳极氧化为例，在阳极铝表面上，一种是Al2O3的形成反应，另一种是Al2O3被电解液不断溶解的反应。当Al2O3的生成速率大于溶解速率时，氧化膜就能顺利地生长，并保持一定的厚度。 阳极(Al) 2Al + 3H2O – 6e- = Al2O3 + 6H+ 主要反应 2H2O – 4e- = 4H+ + O2↑ 次要反应 阴极(Pb) 2H+ + 2e- = H2↑ 阳极氧化可采用稀硫酸、铬酸或草酸溶液。 阳极氧化膜（厚度可达5～300μm） 靠 近 基 体：纯度较高的致密Al2O3膜，厚度0.01~0.05?m，称阻挡层。 靠近电解液：由Al2O3和Al2O3·H2O所形成的膜，硬度较低，有松孔，可使电解液流通，如图所示。 阳极氧化膜示意图 3.电刷镀 电刷镀是把适当的电镀液刷镀到受损的机械零部件上使其回生的技术。 几乎所有与机械有关的工业部门都在推广应用，能以很低的成本换得较大的经济效益。 电刷镀的电镀液不是放在电镀槽中，而是在电刷镀过程中不断滴加电镀液，使之浸湿在棉花包套中，在直流电的作用下不断刷镀到工件阴极上。这样就把固定的电镀槽改变为不固定形状的棉花包套，从而摆脱了庞大的电镀槽，使设备简单而操作方便。[观看动画] 用镀笔作阳极，工件作阴极、并在操作中不断旋转。 4.6 金属的腐蚀与防止 当金属与周围介质接触时，由于发生化学作用或电化学作用而引起的破坏叫做金属的腐蚀。 估计每年腐蚀而报废的钢铁设备相当于钢铁年产量的1/4,发达国家年经济损失占GDP的3~4%。因此在了解金属腐蚀机理的基础上懂得如何防止金属腐蚀和了解如何进行金属材料的化学保护十分必要。 金属腐蚀的本质都是金属原子失电子被氧化的过程。 4.6.1 腐蚀的分类 金属与周围介质直接发生氧化还原反应而引起的腐蚀叫化学腐蚀。 1. 化 学 腐 蚀 化学腐蚀发生在非电解质溶液中或干燥的气体中，在腐蚀过程中不产生电流。如：钢铁的高温氧化脱碳、石油或天然气输送管部件的腐蚀等。化学腐蚀原理比较简单,属于一般的氧化还原反应。 化学腐蚀反应举例： 1)钢铁的高温氧化: 高温 高温 致密 疏松，易龟裂，向纵深腐蚀 2)钢的脱碳。 O2,H2O CO 钢的脱碳原理示意图 金属与周围介质发生电化学作用而引起的金属腐蚀。 例如,钢铁在潮湿的环境中生锈,发生的就是电化学腐蚀。 较小的金属易失电子，被氧化而腐蚀，是腐蚀电池的阳极（也称负极）。电化学腐蚀比化学腐蚀普遍得多,腐蚀的速率一般也快得多。 2. 电化学腐蚀 1）析氢腐蚀 在酸性较强的条件下钢铁发生析氢腐蚀,电极反应为: 阳极:Fe－2e-=Fe2+ 阴极:2H++2e-=H2↑ 在弱酸性或中性条件下钢铁发生吸氧腐蚀,电极反应为： 阳极:Fe-2e-=Fe2+ 阴极:2H2O+O2+4e-=