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锌在新型低温熔盐中的绿色电沉积 郑勇,郑永军,彭聪虎 (安阳工学院
锌在新型低温熔盐中的绿色电沉积
(安阳工学院 化学与环境工程学院河南安阳 455000313.2~343.2 K、?0.3~?0.6 V下获得平整、致密、均一的锌沉积层,此时其在铜基体上沿着(002)晶面优先生长。该技术不仅提高了锌镀层的质量和纯度,也有望扩展到锌精炼、锌合金和功能锌材料的制备等领域。
关键词:锌;电沉积;氧化锌;低温熔盐
中图分类号:TF813;O646.5 文献标志码:A 文章编号:1007-7545(2016)05-0000-00
Green Electrodeposition of Zinc from Novel Low-temperature Molten Salts
ZHENG Yong, ZHENG Yong-jun, PENG Cong-hu
(Department of Chemical and Environmental Engineering, Anyang Institute of Technology, Anyang 455000, Henan, China)
Abstract:Novel low-temperature molten salts forming between choline chloride and urea were synthesized and characterized. Dissolution process of zinc oxide, relative ionic structure in choline chloride/urea, and electrochemical reduction reaction rule of zinc were investigated. The effects of temperature, potential and Zn(II) concentration on surface morphology, crystal pattern and purity of zinc deposits were analyzed. The results show that smooth, dense and homogeneous zinc coatings with preferred crystallographic orientation of (002) on copper substrates can be obtained under the conditions including Zn(II) concentration of 0.3~0.5 mol/L, temperature of 313.2~343.2 K, and potential of ?0.3~?0.6 V. Not only improving quality and purity of zinc coatings, this new technique also can be applied in zinc electrorefining, production of zinc alloys and functional materials.
Key words:zinc; electrodeposition; zinc oxide; low-temperature molten salts
目前,镀锌的方法主要有热镀法和电镀法[1]。由于电镀法制备出的锌镀层具有更好的抗腐蚀、装饰性和结构可调性等优点,发展前景更好。传统的电镀锌工艺一般通过水溶液或无机熔盐体系中的电沉积方式完成。然而,这些方法具有很多本质缺陷。例如,无机熔盐中较高的试验温度使其操作复杂困难;对于水溶液体系来说,电沉积过程容易产生析氢反应,从而造成锌镀层的氢脆、较低的电流效率和过度的能量消耗[2-3]。另外,这些方法中所使用的锌盐和强酸对环境污染较大。为解决上述问题,需要开发新技术,特别是更为高效和环境友好的电解质。
离子液体是完全由有机阳离子和有机/无机阴离子组成的新型低温熔盐,熔点一般低至室温附近,有些甚至远低于室温[4]。由于特殊的结构,离子液体展现出了一系列独特的性质,例如较低的挥发性、不易燃、宽阔的电化学窗口和较高的电导率等,这使其在电沉积活泼金属上具有很大优势[5-8]。近年来,人们发现氯化胆碱和尿素经过一定的比例混合后可以形成一种低温熔盐,熔点仅有12 ℃。虽然与传统的离子液体在结构上存在差异,但氯化胆碱/尿素型熔盐完全由阴阳离子组成,也属于离子液体范畴[9-10]。令人感兴趣的是,该体系可以直接溶解氧化锌,且形成的溶液可以用于锌的电沉积[11]。与其他体系相比,该电解质溶液对水和空气不敏感,易于操作。然而,目前国内外对此尚未有系统的研究报道,特别是缺乏反
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