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第十一章 羧酸和取代羧酸 亲核加成-消除反应 ; 通式 : RCOOH or ArCOOH 共同的功能团：COOH (Carboxyl group) ;一、分类和命名： ;2、命名;b) 系统命名法 IUPAC命名法： ;反-2-丁烯酸;二、羧酸的物理性质： ;波谱性质： ;蔑昼球孙连庙淬仗碍漳渊卿果吮侧玖间惮构蚕七栓武浸刁惦委蝗焊嫩沸舞第十一章 羧酸和取代羧酸 亲核加成-消除反应第十一章 羧酸和取代羧酸 亲核加成-消除反应;苇钠祈圭采泄啃盅赦辈胖钳龄引退姬御架各辆善土舰辩箕淄伦共坡逐崭字第十一章 羧酸和取代羧酸 亲核加成-消除反应第十一章 羧酸和取代羧酸 亲核加成-消除反应;H有酸性;OH氧上带孤对电子，与C=O的π键共轭 P-π共轭= C=O键增长：120—123 pm C—O键缩短：143—136 pm 使得羧基碳原子上的正电性削弱 —亲核加成比醛酮难 O—H键极化加大，键变弱，H+易离去—酸性 α—H受C=O吸电子的影响，仍有酸性，但比醛酮弱 ;1、酸性： ; 如何分离苯酚、苯甲醇和苯甲酸？;电子效应对酸性的影响： ; 应用：利用羧酸的酸性分离和纯化化合物; 2、羧基中羟基被取代的反应： ; 1）、生成酰卤的反应： ;2）、生成酸酐的反应： ; 分子内二酸的脱水:; 3）、酯化： ; ;(ii) 通过烷基碳正离子中间体;碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应可生成酯; 研究两种酯化反应机理的实验室方法： (i) 同位素标记法。如：用RO18H确定烷氧基中氧的来源 (ii) 旋光性醇酯化法。; 羟基酸的酯化——形成内酯和交酯; 提示：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺（第12章）;3、羧酸的还原反应 ; 合成上应用 —— 制备伯醇; 补充内容：能被LiAlH4还原的化合物及其产物类型;4、α-H的反应; α-卤代酸在合成很有用： X→NH2,CN,OH等。→多功能基化合物。 ;5、脱羧反应 ; b-羰基酸 和 b, g-烯基酸的脱羧机理;司涪倡丹夹苦腊墅茎芬彬估劫爱伯辱优晌妖菌京甄花乳屑读幌彭搀宋逮织第十一章 羧酸和取代羧酸 亲核加成-消除反应第十一章 羧酸和取代羧酸 亲核加成-消除反应; b-羰基酸的脱羧在合成中的应用;6、二元酸的热解反应;1、氧化法：;2、腈类化合物的水解（酸性水解和碱性水解）;a-羟基酸;亲核加成机理;4、羰基的缩合反应;【课堂练习】用指定原料合成下列化合物;五、取代羧酸;备注：1、能发生邻基效应的基团通常为具共用电子对的 基团、含碳碳双键等的不饱和基团、具∏键的芳基等。;α-卤代酸的制备;二） 羟基酸;C、?或?–羟基酸的脱水： 分子内的羧基与羟基发生脱水生成环状结构的内酯（ ? -丁内酯或?-戊内酯）;注：内酯和酯一样水溶性较小，在碱液易开环生成相应水溶性的?、?-羟基酸盐。再用稀酸酸化，又自动环化成?或?-内酯，并从水中析出。;2）脱羧反应：;２、制备;机理：;复习;一、比较下列各组化合物的酸性强弱： （1）?醋酸，丙二酸，草酸，苯酚和甲酸 （2） C6H5OH，CH3COOH，F3CCOOH，ClCH2COOH，C2H5OH;三、下列物质中，何者碱性较强？试简要说明之。 (1) CH3CH2O-，CH3COO- (2) ClCH2CH2COO-，CH3CHClCOO- (３) FCH2COO-，F2CHCOO- (４) HC≡CCH2COO-，CH3CH2CH2COO-