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第二章 溶液体系热力学与化学势 习题 1．0.022 5 kg Na2CO3·10H2O溶于水中，溶液体积为0.2 dm3，溶液密度为1.04 kg·dm-3，求溶质的质量分数，质量摩尔浓度，物质的量浓度和摩尔分数表示的浓度值。 （答案：wt% = 4.007%，m = 0.3938 mol·kg-1，c = 0.3932 mol·dm-3， x = 7.045×10 –3） 解： MNa2CO3 = 105.99×10-3 kg·mol-1 MNa2CO3 · H2O = 286.14×10-3 kg·mol-1 W（总）= 1.04×0.2 = 0.208kg nNa2CO3= 0.02259/（286.14×10-3）= 0.07863 mol WNa2CO3= 0.07863×105.99×10-3 = 8.334×10-3 kg nNa2CO3 ·10 H2O = nNa2CO3 = 0.0225×103/286.14 = 0.07863 mol W H2O =（208—8.344）×10-3 = 199.666×10-3 kg nH2O=（199.666×103）/（18.015×103）= 11.083mol 质量百分数：wt％＝[（8.334×10-3）/0.208] ×100% = 4.007% 质量摩尔浓度：mNa2CO3 = 0.07863/（199.666×10-3）= 0.3938 mol·kg-1 物质的量浓度：c = nNa2CO3/V = 0.07863/0.2 = 0.3932 mol·dm-3 物质的量分数：x Na2CO3 = 0.07863/（0.07863+11.083）= 7.045×10-3 2．293.15 K时，质量分数为60 %的甲醇水溶液的密度是0.894 6 kg·dm-3，在此溶液中水的偏摩尔体积为1.68×10-2dm3·mol-1。求甲醇的偏摩尔体积。（答案： 3.977×10 –2 dm3·mol -1） 解： M H2O =18.015×10-3 kg·mol-1； M CH3OH = 32.042×10-3 kg 以1kg溶液计算： n H2O=（1-0.6）/（18.015×10-3）= 22.204 mol n CH3OH = 0.6/（32.042×10-3）= 18.725 mol n（总）= n H2O+ n CH3OH = 40.929 mol x H2O = 18.725/40.929 = 0.4575 溶液体积：V = W/ρ= 1/0.8946 =1.1178 dm3 Vm =1.1170/40.929 = 0.02731 dm3·mol-1 （甲醇）=（Vm- x H2O·, H2O）/ x CH3OH =（0.02731-0.5425×0.0168）/0.4575 = 0.03977dm3·mol-1 3． 在298.15 K， NaCl水溶液的体积V与NaCl的质量摩尔浓度m的关系式如下： V ＝（1.001 4＋0.016 62＋1.77×10-33/2＋1.2×10-42）dm3。试计算1 mol·kg-1 的NaCl溶液中NaCl和H2O的偏摩尔体积。 （答案：1.9515×10 –2，1.8022×10 –2 dm3·mol -1） 解： M H2O = 18.015×10-3 kg·mol-1 按含1kg水的NaCl溶液计算，则n2 = m n1= n H2O =1/（18.015×10-3）= 55.501 mol =（）T·ρ = 0.01662 ＋ 2.655×10-3m1/2 ＋2.4×10-4m = 0.019515 dm3·mol –1 ∵ V = n1＋n2 ∴ =（V - n2）/n1 =（1.0014＋0.01662＋1.77×10-3+1.2×10-4－0.019515）/55.509 = 0.018022 dm3·mol –1 4．973.15 Ｋ时，Zn-Cd溶液的摩尔混合焓如下： 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 /(J·mol-1) 753 1326 1728 1958 2054 2000 1774 1377 787 试计算Zn-Cd合金在973.15 K，= 0.6时，Zn和Cd的偏摩尔混合热。（答案：2012 J·mol-1） 解： 以xZn为横坐标，△mixxm为纵坐标作图，在xZn = 0.6处作切线，得到两截距分别为1207J·mol-1和3125 J·mol-1，分别为Ｚｎ和Ｃｄ的偏摩尔焓（热），则在xZn=0.6时，Ｚｎ和Ｃｄ的偏摩尔混合热为： △H = 1270×0.6＋3125×