高分子化学课后习题答案N作业答案N考试重点选读.docxVIP

绪论 聚合物命名 高分子基本概念 结构单元，重复单元 用英文缩写命名 第二章 自由基聚合 1.单体的聚合能力 2.会写链引发，链增长，链终止，链转移反应 3.自由基聚合和逐步聚合的区别联系 第四章 离子聚合 1，基聚合和阴阳离子聚合的异同 聚合反应自由基聚合离子聚合阴离子聚合阳离子聚合聚合机理特征慢引发、快增长、速终止、有链转移快引发、慢增长、无终止、无转移，可成为活性聚合快引发、快增长、难终止、有链转移，主要向单体或溶剂转移或单分子自发终止引发剂过氧化物、偶氮化合物Lewis碱、碱金属、有机金属化合物、碳负离子、亲核试剂Lewis酸、质子酸、碳正离子、亲电试剂引发速率很慢，需要加热引发剂与单体配合得当，聚合速率较快单体大多数乙烯基单体、共轭单体带吸电子基团的共轭烯类单体带供电子基团的烯类单体活性中心自由基碳负离子等碳正离子等链增长方式自由基与单体头尾相接为主单体按头尾结构插入离子对主要终止方式双基终止（歧化和偶合）难终止，主要应用于活性聚合当中嵌段聚合向单体和溶剂转移阻聚剂生成稳定自由基和化合物的试剂如苯醌、氧、DPPH等亲电试剂，水、醇、酸等活性氢物质，O2、CO2等亲核试剂，水、醇、碱、胺类等链转移方式向单体、引发剂、溶剂或大分子转移向氨、甲苯、极性单体、溶剂转移向单体或溶剂链转移溶剂可用水作介质，帮助散热从烃类非极性有机溶剂到四氢呋喃极性有机溶剂低级性到高极性氯代烃聚合速率M[I]12kM2[C]聚合度k、M[I]-12k、M聚合活化能较大小聚合温度一般50～80℃室温或0℃以下，温度太高聚合度下降低温，-100℃或以下，温度太高聚合度下降聚合方法本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等本体聚合、溶液聚合 2，为什么某些体系的阴离子聚合容易实现活性聚合？ 从活性链上脱去负氢离子H-困难； 反离子一般是金属阳离子，而不是离子团，无法从其中夺取某个原子或者H+离子而发生终止反应。 第七章 逐步聚合 1.连锁聚合和逐步聚合的比较 2.交联反应和凝胶点 3.体形逐步聚合过程 第八章 聚合方法 1.比较四种聚合方法的配方，基本组合，优缺点 2.简述乳液聚合的机理； 单体，引发剂和引发剂所在场所； 引发，增长，终止的情况的场所； 在聚合过程中，胶束，乳胶粒，单体液滴的变化情况： 答: 聚合机理——在水相中引发，胶束或胶粒的隔离环境下增长。自由基寿命长，另一自由基进入胶粒后才终止；兼具高速率和高聚合度。 单体，乳化剂，引发剂分别处于水溶液、胶束、液滴三相。 在水相中引发形成短链自由基进入胶束，引发其中的单体增长，当其中单体浓度下降时，由液滴内的单体通过水相扩散来补充，保持其恒定，最后体系中无单体液滴，依靠胶粒内的残余单体继续聚合直到其消失终止。 第一阶段胶束不断减少，单体液滴数不变，胶粒数增加；第二阶段，胶粒数恒定，胶束消失，单体液滴数减少；第三阶段无单体液滴，只剩下胶粒。 第九章：聚合物的化学反应 1,高分子，小分子反应的区别： 高分子间基团反应后，引入基团或转变为另一基团，形成新的聚合物或衍生物，与小分子聚合物相比较，具有反应复杂度高，产物不确定性，反应不完全性等特点。 2，影响聚合物反应性的因素： 扩散控速反应 溶解度的变化 结晶度的变化 几率效应 邻位基团效应 3，何为邻位基团效应和几率效应？举例说明 邻位基团效应：在聚合反应中，有些邻位基团也会对功能基德反应性产生影响。这种影响叫做邻位基团效应； 例如： 聚氯乙烯和锌粉反应，环化率只有86.5%。 几 率 效 应 ：由于概率原因，某些功能基往往不能参加反应，这种现象称为几率效应。 例如：聚甲基丙烯酸-co-丙烯酸对硝基苯基脂，羧基形成负离子后，进攻邻位的酯基。 自由基共聚合 课后习题NO.12 氯乙烯—醋酸乙烯酯，甲基丙烯酸甲酯—苯乙烯两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯均为15%（质量分数），根据文献报道的竞聚率，试求共聚物的起始组成。 解：对于氯乙烯—醋酸乙烯酯 r1=1.68 r2=0.23 M1=62.5 M2=86 f1=1-f2=[M1]/([M1]+[M2])=n1/(n1+n2)=m1M2/(m1M2+m2M1) w2=m2/(m1+m2)=15% 所以m2=3/17m1 所以f1=m1M2/(m1M2+m2M1)=0.886 F1=r1f12+f1f2r1f12+2f1f2+r2f22 所以F1=0.93 所以起始组成F1=0.93 F=0.07 对于甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯 M1=100 M2=104