第四章 香豆素和木脂素类.pptVIP

第四章 香豆素和木脂素 （coumarin lignans） 目的要求 1．掌握香豆素的结构类型。 2．掌握香豆素的理化性质。 3. 掌握香豆素的提取分离方法。 4、熟悉木脂素的结构类型和理化性质 第二节 木脂素 二、理化性质 ㈠、性状及溶解性 木脂素多数呈无色或白色结晶，无挥发性，少数可升华。 木脂素多数呈游离型，亲脂性较强，能溶于苯、氯仿、乙酸乙酯、乙醚、乙醇等溶剂，难溶于水。木脂素的苷，水溶性增大。具有酚经基的木脂素可溶于碱水。 第二节 木脂素 二、理化性质 ㈡、光学活性与异构化作用 木脂素分子中常有多个不对称碳原子，大多数具有光学活性，遇酸或碱易发生异构化，从而改变其光学活性和生物活性。如左旋鬼臼毒素在碱性溶液中很易转变为失去抗癌活性的右旋苦鬼臼脂素。 由于木脂素的活性与手性碳的构型有关，因此，在提取木脂素过程中应特别注意操作条件，尽量避免与酸、碱接触，防止旋光性、构型改变所导致的活性丧失或减弱。 第二节 木脂素 二、理化性质 ㈢、显色反应 木脂素分子结构中含有的酚羟基、亚甲二氧基和内酯环等，可发生下列相应的颜色反应。 (1)酚羟基的反应 可发生三氯化铁、重氮化试剂、Gibbs试剂反应。 (2)亚甲二氧基的反应 Labat试剂(没食子酸硫酸试剂)反应： 具有亚甲二氧基的木脂素，加浓硫酸后，再加没食子酸，可产生蓝绿色。 第二节 木脂素 二、理化性质 ㈢、显色反应 (2)亚甲二氧基的反应 Ecgrin试剂(变色酸硫酸试剂)反应： 样品加浓硫酸后，再加变色酸，并保持温度在70-80℃20 min，可产生蓝紫色。 (3)异羟肟酸铁反应 含有内酯环的木脂素可发生异羟肟酸铁反应，溶液变为紫红色。 第二节 木脂素 三、提取与分离 (一)溶剂法 一般提取时先采用甲醇或丙酮等亲水性溶剂提取，浓缩成浸膏后，再依次用石油醚、氯仿、乙醚、乙酸乙酯等依次萃取，可得到极性不同的部位。游离木脂素是亲脂性物质，易溶于氯仿、乙醚，木脂素苷类可溶于甲醇、乙醇等极性较大的溶剂。 * * 第四章 香豆素和木脂素 第四章 香豆素和木脂素 香豆素（coumarin）和木脂素（lignans）都属于苯丙素衍生物，苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 概述 C6—C3—C6 单元 黄酮类 多分子C6 — C3 单元 木质素类 2分子C6 — C3 单元 木脂素类 1分子C6 — C3 单元 香豆素类 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸 简单苯丙素类 第一节 香豆素类 香豆素类成分是一类具有苯并α-吡喃酮母核的天然产物的总称。从结构上香豆素可看作是顺式邻羟基桂皮酸的内酯。 广泛分布于高等植物，特别是伞形科、芸香科、豆科、菊科、茄科、瑞香科、木犀科等植物及微生物代谢产物中，目前已从自然界中分离到1000多种香豆素类化合物。在植物中，它往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 第一节 香豆素类 一、结构类型 香豆素母核为苯并α-吡喃酮。环上常有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等取代。根据香豆素母核上的取代基和骈环情况可分为五大类： 简单香豆素类 呋喃香豆素类 吡喃香豆素类 异香豆素类 其他香豆素类 第一节 香豆素类 一、结构类型 (一)简单香豆素类 简单香豆素类是指仅在苯环上具有取代基的香豆素类。常见取代基为羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等。大多数天然香豆素在7一位都有含氧基团，故7-羟香豆素常视为香豆素成分的母体。5,6,8位都可能有含氧基团取代。6或8位也常直接连有异戊烯基。 七叶内酯 R = H 七叶苷 R = glc 第一节 香豆素类 一、结构类型 (二)呋喃香豆素类 香豆素母核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者被称为呋喃香豆素。分为线型和角型两种结构。 第一节 香豆素类 一、结构类型 (三)吡喃香豆素类 吡喃香豆素是由香豆素C6或C8位上的异戊烯基和邻位羟基环合而形成2，2-二甲基α-吡喃环结构。同呋喃香豆素一样分为线型和角型。 第一节 香豆素类 一、结构类型 (四)异香豆素类 异香豆素是香豆素的异构体，其代表化合物有仙鹤草内酯、茵陈炔内酯。 第一节 香豆素类 一、结构类型 (五)其他香豆素类 该类别是指α--吡喃酮环上也有取代基的香豆素类。C3 、C4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代基，如膨琪菊内酯;也有碳碳相连，醚键相连的香豆素二聚体、三聚体，如紫苜蓿酚等。 第一节 香豆素类 二、理化性质 (一)性状