第二十一讲 分步沉淀2课件.ppt

Fe(OH)3 (s) = Fe3+ (aq) + 3 OH- (aq) H2O(l) ZnCO3 (s) = Zn2+ (aq) + CO32- (aq) CO32- (aq) + 2 HCl (aq) = H2CO3(aq) + 2 Cl- (aq) H2CO3(aq) = H2O(l) + CO2(g)?; 溶液中阳离子或阴离子与加入的试剂发生化学反应而浓度降低，致使平衡向右移动，沉淀溶解。;溶度积原理：Qc ? Ksp?;沉淀溶解的常用方法： 酸溶法 通过发生氧化还原反应使沉淀溶解 通过生成配合物使沉淀溶解; 1）通过加入酸，生成弱电解质，可以使得难溶氢氧化物和碳酸盐等难溶盐溶解。; 大部分难溶弱酸盐易溶于酸，但并不是所有的难溶弱酸盐都易溶于酸。 如： MnS易溶于稀HCl， ZnS却溶于浓HCl， 而 CuS即使在最浓的HCl也不溶解。 ;包含了沉淀溶解平衡和酸碱平衡---多重平衡。;MnS(s) = Mn2+ (aq) + S2- (aq) K1 = Ksp = 4.65 × 10-14 S2 – + H3O+ = HS– + H2O K2 = 1/Ka2(H2S) = 1/(1.1 × 10-12) HS– + H3O+ = H2S + H2O K3 = 1/Ka1(H2S) = 1/(9.1 × 10-8) 总反应： MnS(s) + 2H3O+ = Mn2+ + H2S + 2H2O K = K1? K2 ? K3 = Ksp / (Ka2 ? Ka1) = 4.65 × 105 同理：CuS(s) = Cu2+ (aq) + S2- (aq) Ksp= 1.27 × 10-36 CuS(s) + 2H3O+ = Cu2+ + H2S + 2H2O K = Ksp / (Ka2 ? Ka1) = 1.27 × 10-17 K为酸溶平衡常数。 对于同类硫化物，Ksp 大的，较易溶解。;为什么 CaCO3(s)溶于HAc, 而CaC2O4(s)不溶于HAc？ CaCO3(s) = Ca2+ (aq) + CO32- (aq) Ksp = 4.96 × 10–9 CaCO3 + 2HAc = Ca2+ + H2CO3 + 2Ac– H2CO3 = CO2 (g) + H2O;CaC2O4(s) = Ca2+ (aq) + C2O42- (aq) Ksp = 2.34 × 10–9 CaC2O4 + 2HAc = Ca2+ + H2C2O4 + 2Ac– ; 反应的K?越大，溶解反应进行的程度越大，沉淀溶解得越完全。 K?不仅与难溶弱酸盐的Ksp?大小有关，又与生成的弱酸的Ka?的大小有关。 对于同类型的难溶盐，溶解度越大，即Ksp?越大，如生成的弱酸越弱(Ka?越小)，此难溶盐越容易在酸中溶解，沉淀的酸溶反应就进行得越彻底。;例：欲完全溶解0.01mol的MnS，ZnS，CuS，各需要1L多大浓度的HCl？;c(HCl) = 0.01 ? 2 + 0.087 = 0.107mol·L–1;解法二：设完全溶解0.01mol的ZnS需要HCl的浓度至少为x mol·L–1;溶解同样多的MnS所需 1L HCl 的浓度为： c(HCl) ? 0.02 mol·L–1 溶解0.01 mol·L–1的CuS所需 1L HCl 的浓度为： c(HCl) ? 2.7 ? 105 mol·L–1 最浓的HCl 浓度为12 mol·L–1，可见要溶解CuS用HCl是不可能的。;例：要溶解0.01mol的MnS，需要1LHAc的浓度？;c(HAc) = 0.01 ? 2 + 0.009 = 0.029 mol·L–1;Ksp?较大的，可溶于稀酸，甚至在稀弱酸中也可以溶解； Ksp?较小的，只能溶于浓酸； 如果Ksp?特别小，如CuS、PbS等，由于它在饱和溶液中对应的S2–非常小，即使加入高浓度的强酸也不能有效降低S2–浓度。;CuS(s) = Cu2+ (aq) + S2- (aq) 3S2-(aq) + 8HNO3(aq) = 3S(s)+2NO(g)+4H2O(l)+6NO3-(aq) AgCl (s) = Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ksp =