微波消解——双光道原子荧光光谱同时测定土壤中砷及铅方法探究.docVIP

微波消解——双光道原子荧光光谱同时测定土壤中砷及铅方法探究摘要：砷和铅是有蓄积性的有害元素，为土壤质量评价中重要的指标。本文采用梯度升温微波消解方法进行土壤样品的前处理，使样品消解完全并具有元素挥发损失少、消解时间短的特点。氢化物原子荧光法具有仪器结构简单，灵敏度高，干扰少，线性范围宽的特点。原子荧光法分别测定铅、砷反应介质不一致，砷需在预还原剂作用下全部还原为As3+，铅需在氧化剂氰化钾作用下氧化为Pb4+，铅、砷的同时测定存在着一定的矛盾。本文通过反复试验，选择最佳酸度，将硫脲作为预还原剂放入测定液中，将铁氰化钾放入硼氢化钾的碱性溶液中进行铅和砷的同时测定，硫脲、铁氰化钾对对应元素的测定无任何影响。该方法简便快速，实用性强，结果令人满意。 关键词：微波消解 双光道原子荧光法 砷、铅 同时测定 土壤 1、材料与方法 1.1 仪器与试剂 (1)主要仪器：AFS-930型双道原子荧光光度计及铅、砷特制空心阴极灯（北京吉天仪器有限公司）、MDS-8微波消解仪（上海新仪微波化学科技有限公司）、GWA-UN1-F10型超纯水器（北京普析仪器公司）。 (2)试剂：硝酸、盐酸、H2O2（均为优级纯）；2%（优级纯）做载流；1+1盐酸（优级纯）；5g/L硫脲（分析纯）；加铁氰化钾的硼氢化钾碱性溶液；称取25g氢氧化钠（优级纯）溶于少量水，加入125g硼氢化钾（分析纯），5g铁氰化钾（分析纯），用纯水溶解定容至500ml临用现配；6mol/L氢氧化钠：取48g氢氧化钠（优级纯）溶于水定容至200ml；100?g/ml砷、1000?g/ml铅标准贮备液 (国家标准物质研究中心)。 配置100?g/L砷、500?g/L铅混合中间使用溶液。 1.2 仪器工作条件 负高压： 250V 灯电流：As 100 mA，Pb 50mA、辅阴极电流(20～40) mA 原子化器高度：10mm 载气流量：400 ml/min 蔽气流量：1000 ml/min 空白判别值: 2-4 读数时间: 7S 延时时间: 1.0S (1)砷、铅标准系列测定：吸取砷、铅混合中间使用溶液10ml置于50ml比色管中，加适量水，再加入1+1盐酸2.0ml，50g/L硫脲5ml，加水至刻度，浓度为10?g/L砷、50?g/L铅，在仪器软件平台上设置标准系列进行测定。 (2)样品测定：准确称取土壤样品0.10-0.5g于聚四氟乙烯消解罐中，6ml硝酸、3ml盐酸、1ml H2O2摇匀消泡，室温条件下放置一段时间后进行微波消解，分四个步骤130℃10分钟、150℃5分钟、180℃5分钟、210℃10分钟。稍冷取出将消解打开放置于赶酸器上至消解液小于0.5ml，用纯水将消解液转移至50ml比色管中，加入中性红指示剂2滴，用6.0mol/L氢氧化钠调至中性[2],颜色有红变黄。然后加入1+1盐酸1.0ml，50g/L硫脲2.5ml，加水定容至25ml，放置30m in 测定，同时做试剂空白。 2、结果与讨论 2.1 消解方法的选择 试验比较了干法消解、湿法消解、微波消解3种方法、干法消解适宜于固体样品，需加入较多助灰剂，引入试剂干扰；微波消解样品量少，元素挥发损失少、消解时间短的特点；湿法消解用硝酸加高氯酸，土壤样消解不完全全。所以本实验选择硝酸、盐酸、 H2O2微波消解法，但要注意样品、空白，赶酸完全。 2.2 负高压和灯断流的选择 负高压增高，灵敏度增加，噪声相应增大；电流增高，林敏度增加，灯的适用寿命相应 减少，如果电流过高，会造成标准曲线弯曲。本实验在灵敏度可达到情况下，尽量使用低负高压、低电流。综合考虑，选择负高压250V，砷的灯电流100mA，铅的灯电流50mA，此时砷、铅灵敏度较高，标准曲线线性好。 2.3 测定体系盐酸浓度的选择 盐酸浓度对测定影响极大。砷的测定酸度范围较宽，一般在2%-3%酸度范围均可；铅 的氰化物发生条件对酸度要求苛刻，酸度要求保持反应后废液平pH在8-9之间为好。本方法实验了10?g/L砷、50?g/L铅标液随体系盐酸量增加荧光强度逐渐增加，1+1盐酸量超过2.0ml时荧光强度达到一平台；铅测定随着体系1+1盐酸增加荧光强度迅速下降。综合考虑，选择体系1+1盐酸量1.0ml反应后废液pH为8，此时砷、铅测定的灵敏度都较大，测定的重现性好。 表1 盐酸加入量对砷、铅测定荧光值的影响 1+1盐酸加入量（ml） 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 砷荧光值 453 863 859 917 899 906 铅荧光值 1276 1365 487 226 16.9 10.3 2.4 硼氢化钾浓度的选择 硼氢化钾浓度太低反应不完