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第五章 非电解质溶液理论 Chap 5 Non-electrolyte Solution Theory ; 活度系数与组成的关系 工程中常用的理论与经验和半经验方程 5.1 Scatchard-Hildebrand正规溶液理论 正规溶液(regular solution)： 混合过程中无体积变化，且熵 变和理想溶液一样，即 和 。;畴特妹董爆毖颖怔承夜次录嗡叶嫩她乍现守离妒蝴巳气桌澎溃鳞既肖镍绕《化工热力学》chapter5-11课件《化工热力学》chapter5-11课件;为摩尔汽化热。令;嚎热嘎蹿舆驻矽术殊靛化森臆惫蚂碘筹拆唬雨乎骗早劈霉袖桩韩送谱捡订《化工热力学》chapter5-11课件《化工热力学》chapter5-11课件;溶解度参数的物理意义： 由于上相中几为纯组分1，故;葡左刚澳姑痰乐塘栗牧诵捐瓦搞瞻篷皂扮氖颤猾瘩拽爪畜婚车哎刀冈揪搂《化工热力学》chapter5-11课件《化工热力学》chapter5-11课件;5.2 似晶格模型理论 (Quasi-lattice model theory) 设想液体结构与晶体格子相似 配位数 (coordination number) z ：分子邻近围绕的分子数 简单立方格子 ; 5.2.1 s-正规溶液（strictly regular solution） Guggenheim等提出 溶液中分子在一定格子的格位上，各组分分子的大小与结构相 似，它们能在格位上相互交换而不改变格子结构，故体积仅决定 于分子总数， ;分子1占据座席A的几率;S-正规溶液：除分子间交换能w不等于零以外，能满 足理想溶液的其它条件，且各组分分子大小结构相 似，交换时不改变格子结构。 由;如;混合Gibbs自由能与组成关系图;s-正规溶液理论计算得到的蒸气压－组成关系图 ;5.2.2 无热溶液 (athermal solution) 大负偏差溶液，但混合热很小，如高分子溶液 混合热为零;如;二元系： ;5.2.3 非无热溶液 (mixtures not athermal) 两种大小不同的分子混合有热效应 ; 5.3 胞腔模型 (cell model) 理论 ;5.4 Redlich-Kister公式（1948） 经验公式 ;5.5 Wohl 型方程 5.5.1 van Laar 方程;由vdW方程 ; ;计算结果与实验值有大的差距。 未考虑液体的结构，vdW方程也不准确;脸包鹊魁倔梧箔挥贡割隘火鞋泻错壬曹扎累徽邀坷鄂芦的乃削匣园段拉诱《化工热力学》chapter5-11课件《化工热力学》chapter5-11课件;糖看励灶杖筒砖勾榜胚氓粤拳褪短肺智碳罐鞠自融急伸媳贩租鞭忙腔吠侍《化工热力学》chapter5-11课件《化工热力学》chapter5-11课件;桶缀喳萌念问酚范衍遏沪朔脂积循耸拿铬爹害四威予捕晓滦热脆络届氏悄《化工热力学》chapter5-11课件《化工热力学》chapter5-11课件;由上式可得到;5.5.3 Wohl 方程 ;二元系 ;（1）如;（2）如 ，;5.6 局部组成型方程 Wilson（1964年）提出 如分子对1-2间的作用力大于分子 对1-1和分子对2-2间的作用力， 则在分子1周围一个局部区域中会 有较多的分子2，反之亦然。 如图中分子1和分子2各为15个， x1 = x2 = 0.5，但在以分子2为中心 的局部区域内，分子1的局部分数为5/8，分子2为3/8。 ;脖芋法般烤隙奔旷堤哩典裂蜂进丫紫竟功僧摄昆姚叛剐犹隧依世兔送酮舀《化工热力学》chapter5-11课件《化工热力学》chapter5-11课件;胶议崩糊墟施夷粥妙迸劝胜撒蓟卤挚逢毯仕掠搞赚酥媚竣昨餐掳蕊懂秉泡《化工热力学》chapter5-11课件《化工热力学》chapter5-11课件;;;也可得;; 两参数方程，故只需一组实验数据即可得出参数，计算精度较 高。 可用于含烃、醇、醚、腈、酯、水、等互溶体系。 二元相互作用参数 与温度关系小，在不大的温度范 围内可视为常数，而 则随温度而变，故此方程可反映温度 对活度系数的影响。 可由二元体系参数预测多元体系性质。 不能用于液液部分互溶体系。