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§6 卤代烯烃和卤代芳烃 一、卤代烯烃 ㈠分类 乙烯基型卤代烯烃(R-CH=CHX) 烯丙基型卤代烯烃(R-CH=CH-CH2X) 隔离型卤代烯烃（R-CH=CH-(CH2)n-X n1 ㈡结构与活性 1、乙烯基型卤代烃（RCH=CHX） C-X键能大，-X不易离去，SN不易发生 例如：乙烯基型卤代烃与硝酸银的酒精溶液不能产生卤化银沉淀。 双键的亲电加成反应，活性也降低，仍按马氏规则进行。 2、烯丙基型卤代烯烃（RCH=CHCH2X） 烯丙基型卤代烯烃中卤原子非常活泼，很容易发生 取代反应，一般比叔卤代烷的活性还大。 SN1: 稳定 不同卤代烃亲核取代反应活性为： 烯丙基型卤代烃＞隔离型卤代烯烃＞乙烯基型卤代烃 二、芳香族卤代烃 ㈠分类 ㈡结构与活性 1、芳环卤代烃 一般情况下不能发生取代反应 芳环亲电取代反应活性也降低 2、苯甲基型（苄基型）卤代烃 SN容易发生 三、鉴别不同类型的氯代烃 根据不同结构氯代烃生成氯化银沉淀的速度可鉴别 加热 不反应 §7 重要的卤代烃化合物 1、三氯甲烷（CHCl3）（氯仿） 麻醉剂 二、六六六 三、DDT 四、氟里昂 例如：二氟二氯甲烷 Freon-12 CCl4 + 2HF CCl2F2 五、塑料王 泰氟隆（Teflon） 聚四氟乙烯 CHCl3 + 2HF HCClF2 F2C=CF2 ( F2C=CF2 ) n 醇 H+ 合成举例： 第六章 卤代烃 学习要求： 1.熟练掌握一元卤代烃（RCl、RBr)的化学性质 2.掌握不同类型卤代烃反应活性及鉴别方法 3.理解亲核取代及消除反应的历程及其影响因素 §1卤代烃概述 一、 分类及异构 1.分类 ⑴根据所连烃基的不同，可以分为： 饱和卤代烃 C2H5Cl 不饱和卤代烃 CH2=CHCl 卤代芳香烃 C6H5Cl、C6H5CH2Cl ⑶按卤素原子的数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃 ⑵按卤素所连接的碳原子的不同： 伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。 二、命名 1. 普通命名法 卤代某烃或某烷基卤 叔丁基溴 烯丙基氯 苄基氯 氯化苄 (CH3) 3CBr 2.系统命名法 卤原子当做取代基，适用于所有卤代烃。卤代烷烃 以最长碳链为主链，按照最低系列规则进行编号。 2-甲基-4-氯-1-丁烯 2-甲基-4-溴戊烷 不饱和卤代烃从近不饱和键一端开始编号。 1，6-二溴萘 (4S)-4-甲基-5-乙基-1-溴庚烷 §2 卤代烃的物理性质 1. 物态： 两个碳以下的一氯代烷以及溴甲烷是气体， 一般卤代烃均为液体，高级的卤代烃为固体。 2. 沸点： （b.p.) 随M ↑而↑ 3. 相对密度：一氟和一氯代烷＜1;一溴和一碘代烷＞1 同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子 数的↑而↓。 4.溶解性： 不溶于水，与烃类任意比互溶，常做 有机溶剂。 5.可燃性： 卤原子数目增多，则可燃性降低 。 CCl4是灭火剂。 Beilstein Test ：铜丝上燃烧观察到绿色火焰 §3 卤代烃的化学性质 亲核取代反应 （SN） 消除反应（E） 亲核取代：由于亲核试剂的进攻而发生的取代反应 反应活性： 一、亲核取代反应 （SN） 1、水解 卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应生成醇 2、醇解 卤代烷与醇钠反应 生成醚（制混醚的一种方法） 3、氰解 卤代烷与氰化钠（钾）反应生成腈 应用： 4、氨解 卤代烷与氨反应生成胺 5、与硝酸银—乙醇溶液反应 卤代烷与硝酸银的醇溶液反应 生成卤化银沉淀 常用这个反应来鉴别卤代烃。 反应活性： 6、与碘化钠—丙酮溶液反应 碘化钠易溶于丙酮，而氯化钠、溴化钠不溶于丙酮 实验室制备碘代烷，检验氯代烷和溴代烷。 反应活性： 二、消除反应（E） 从一个有机分子中脱去一个简单分子 的反应。 反应活性： 札依采夫(查依采夫) 规则：Saytzeff 卤代烷脱卤化氢反应中，卤原子主要和相邻的 含氢较少的β-碳原子上的氢脱去卤化氢（生成稳定 的烯烃） 三、与金属