分步加料法合成聚酯多元醇.pdfVIP

维普资讯 聚氨酯工业 1997年第 12卷 第 3期 P0LYURETHANE1NDUSTRY 分步加料法合成聚酯多元醇 姜 涛 陆兴军 赵 明 郝伟萍 一 (北京燕 山石化公司研究院，102550) 摘要 以二元醇分步加料法合成了聚酯二醇。研究结果表明，该法与一步法相 比具有某 些优点，例如：实际分子量与理论计算值相近，合成过程中副产物及二元醇损失均较少。 研究还表明，保持最后一次加二元醇时反应体系 ”。H／№∞H一2是必要的。 关键词 墨堡 元醇． 步_加 令曼 分子量 聚酯多元醇的合成原理 比较简单，是多 计 的目的。本方法对 PET、PBT 的台成也有 元酸与多元醇进行酯化反应，因为多元醇的 可借鉴之处 。 量大于多元酸 的量，所 以最终产物是 以羟基 本 方法 已申请 中国专利 ，申请 号 97— 封端。聚酯多元醇的合成方法也 比较经典，在 103898．8。 聚氨酯方面的参考资料 。中均有较为详细 1 实验 的描述，但对于线性聚酯二元醇来说，最终产 物的分子量与按照投料 比计算的分子量问的 1．1 原料 相关关系则未见报道。 己二酸 ，化学纯 、中国预防医学科学院劳 文献E33中介绍的聚酯的合成分为两个 卫所； 癸二酸，化学纯 ，北京芳草医药化工 阶段，第一阶段为常压升温缩聚，第二阶段是 研制公司 ； 乙二醇，分析纯 ，天津市天河化 在高温减压情况下进一步缩聚成较高分子量 学试剂公司； 1，2一丙二醇，分析纯，北京化 的聚酯，在这两个阶殷 中均为醇过量 。我们在 学试剂公司。 合成聚酯二元醇时对此进行 了深入的研究， 1．2 合成步骤 文献所述的合成方法，存在的最失 问题是最 根据所设计的分子量和二元酸投料量， 终产物的分子量大干按投科比计算的设计分 计算二元醇的总的投料量。 子量。在 ”(醇) (酸)接近于 1，即合成的聚 1．2．1 一步法 酯多元醇的分子量较大时，此问题更加突出， 将计算量的二元醇及二元酸加入反应釜 而这样给分子设计带来 了很大的困难．只能 中，升温 ，氨气保护下在 140～250C之 间逐 凭借经验而为。 步升温，并用氨气带出生成的水 反应一定时 本文采用分步加料法，将合成过程分为 间，在反应后期隔时监测酸值 ，当酸值达到要 二步、三步或 四步，分批加人多元醇 ，在前面 求时即可停止反应，取样进行其酸值及分子 的几步中均为酸过量 ，仅在最后一步 中为醇 量的测定 。 过量。分步加料法克服 了两个 问题 ：减少了醇 1．2．2 分步法 之间的副反应即成醚反应 ；减少了酯化反应 (1)将计算量的二元酸及第一批二元醇 脱水过程中的多元醇损失，降低 了聚酯多元 加入 反应 釜内，升温，在 l7O～210(、之 间逐 醇合成的成本 。最终的产物分子量与按投料 步升温反应 3～4h； 比计算的分子量非常接近 ，即达到 了分子设 (2)降温到l90C左右．将第二批的二元