第四章 对映异构体课件.ppt

第四章 对映异构;2.构象异构: 分子由于单键的旋转而产生的不同空间取向. ;3.立体异构(构型异构): 分子中原子的连接次序,连接方式相同,但在空间的取向不同(或排列方式不同). (1)顺反异构:;; ; 1975年 关于酶催化反应的立体化学的工作 有机分子和反应的立体化学的工作 康福思（John Warcup Cornforth，1917－ ）生于澳大利亚悉尼。1941年获牛津大学哲学博士学位后成为英国皇家学会会员。1962年任壳牌研究公司酶化学实验室主任。1965年任沃威克大学和萨塞克斯大学教授。 普雷洛格（Vladirnir Prelog，1906－1998）生于南斯拉夫萨拉热窝。1935年获布拉格工业大学工程学博士学位。1941年避居瑞士，1942年任苏黎世联邦科技大学教授。1957年兼任有机化学实验室主任。 在有机化学中，具有相同的分子式，又具有相同的原 子联结顺序，但是原子在空间的排列取向不同而形成的异 构体，称为构型异构体。有一类构型异构体，它们的关系 就像实物与镜像的关系一样，但又不能完全重叠, 称之为; 对映异构体。它们的关系就像左手和右手的关系。和自己 镜像不能完全重叠的分子又称为手性分子。康福思揭示了 酶的催化反应过程是以严格的立体化学的方式进行的。若 把酶催化的物质称为底物，那么酶和底物的关系就像钥匙 和锁那样配合。因此，酶对底物具有高度的立体选择性和 专一性，催化底物从某一个空间方向进行反应. 普雷洛格根据有机物分子复杂的立体异构现象,进一步 阐明了手性分子的光学活性和在反应中形成不同构型异构 体的反应机理.他还用立体化学原理解释了中环(C8～C11) 化合物为什么难以生成,提出了用偶联方法合成中环化合 物，并完善了复杂构型异构体的命名原则. ;John Warcup Cornforth ; ;§4.1 旋光性; ; 二、物质的旋光性 实验： 在镜轴平行的两个尼可尔棱镜之间，放一只玻璃管（样品溶液），光源由第一个棱镜向第二个棱镜的方向照射，并在第二个棱镜后面观察。 乙醇、丙酮： 可见最大强度的光 乳酸、丙氨酸：可见的光很弱，但如将第二个棱镜向左或右转动一定角度后，又可见最大强度的光。;旋光性： 物质将偏振光的振动平面旋转了一定角度。 旋光活性物质（光学活性物质）：具有旋光性的物质 左旋：使偏振光的振动平面向左旋转（逆时针方向，反时针方向） 右旋：使偏振光的振动平面向右旋转（顺时针方向） 旋光度：使偏振光的振动平面旋转的角度 旋光仪：测定物质旋光度的仪器 三、比旋光度 [α]λt = α/ l × d;[α]，比旋光度(单位：度，o) α，实际溶液的旋光度(单位：度，o) c ，溶液的浓度，(g/ml) l，盛液管的长度 （dm） λ，光源的波长 t，测定温度 ; § 4.2 手性 一. 对映异构和手性: 1801年, 发现?-石英晶体为半面晶体,1820年与旋光性联系起来。后发现天然有机化合物也有旋光性,认为：与原子在分子中的排列方式有关。 法国的Pasteur首先从酒石酸中发现对映异构现象：构造相同,旋光性相反。并指出：分子中原子的非对称排列,导致它的镜像不能重叠,是产生对映异构现象的原因。 对映异构体：p63 旋光性是识别对映异构体的重要手段. ;手性分子：p63 二、不对称碳原子： 荷兰的vant’t Hoff（1901年 Nobel prize）提出了不对称碳原子的概念：与四个互不相同的原子或原子团相连的碳原子。也叫手性碳。 表示方法：在碳原子右上角 “*” p64问题4.2;§ 4.3 分子的手性与分子结构;二.对称元素: 1. 对称面:? 有一个面能把分子切成两部分，一部分正好是另一部分的镜象，这个面称为对称面。其对称操作为反映。;2. 对称中心: i 分子中有一点i,以分子任何一点与其连线,都能在延长线上找到自己的镜象, i为对称中心. 对称中心的对称操作是反演.;3. 对称轴: Cn 分子以直线C为轴旋转360o/n之后,所得的图象可以与原来的分子叠合,直线C称为分子的n阶对称轴,以Cn表示. 对称操作: 转动.;三. 手性中心: 如分子的手性是由于原子或原子团围绕某一点的非对称排列而产生的,该点为手性中心. 含一个不对称