超支化聚氨酯钢结构防火涂料的研制.pptVIP

* * 防火涂料 超支化聚氨酯钢结构防火涂料的研制 摘要：首先以二乙醇胺(DA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和季戊四醇(PER)为原料合成端羟基超支化聚合物(PM-2)，然后以四溴双酚A(TBA)与甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)为原料合成异氰酸基封端的含溴单体(TB-TDI)。最后用TBA-TDI上的异氰酸根与PM-2进行反应，得到含异氰酸根的阻燃型超支化聚合物(PM-TBA-TDI)。以PM-TBA-TDI,聚磷酸铵、三聚氰胺、季戊四醇、氯化石蜡、氢氧化铝、三氧化二锑、硅灰石复配得到超支化聚氨酯钢结构防火涂料A组分，以羟基丙烯酸树脂为B组分，制得超支化聚氨酯钢结构防火涂料。 钢结构作为高层建筑的一种形式，以其强度高、自重轻、施工周期短以及可以回收重复使用等优点，在建筑业得到了广泛应用，但在火的作用下，钢结构材料的强度显著下降以至失去承载力，且坍塌快、难补救、损失惨重。 国内对钢结构防火涂料的研究主要集中在阻燃体系的复配应用上，也有不少人对防火涂料的基体树脂进行过改性研究，合成了一系列新型的阻燃树脂，为防火涂料的研发提供了新的思路和方向。 引言 本研究以二乙醇胺(DA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、季戊四醇(PER)、四溴双酚A(TBA)和甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)为原料合成阻燃型超支化聚合物(PM-TBA-TDI)。在超支化聚合物的端羟基部分引入溴元素，不仅提高了聚合物的热稳定性和阻燃性，而且把超支化树脂引人防火涂料体系中将大大减少有害溶剂的使用量，减少VOC(挥发性有机化合物)的排放。以PM-TBA-TDI、聚磷酸铵、三聚氰胺、季戊四醇、氯化石蜡、氢氧化铝、三氧化二锑、硅灰石复配得到超支化聚氨酯钢结构防火涂料A组分，以羟基丙烯酸树脂为B组分，通过正交实验设计确定了防火涂料的适宜配方，开发出新型低VOC排放的钢结构防火涂料。 一、实验部分 1、实验试剂 甲基丙烯酸甲酯、N，N-二甲基甲酰胺；四溴双酚A；二乙醇胺；甲苯-2，4-二异氰酸酯(TDI)；季戊四醇；无水甲醇、环己酮，以上均为分析纯。 聚磷酸铵；三聚氰胺；三氧化二锑；氢氧化铝；羟基丙烯酸树脂，以上均为工业纯。 (1)将二乙醇胺和甲基丙烯酸甲酯按摩尔比1：1．05称量，用甲醇溶解二乙醇胺，然后在35～45℃及N2保护下搅拌，滴加甲基丙烯酸甲酯，反应4h，抽真空1h，除去甲醇及过量的甲基丙烯酸甲酯，得到淡黄色透明单体(MMB）。 (2)将季戊四醇与MMB按摩尔比1：4在三口烧瓶中混合均匀，加入少量的对甲苯磺酸催化剂，加热至115～135℃反应3h，抽真空1h，除去甲醇，得到黄色黏稠树脂(PM-1)。 (3)将PM-1与MMB按摩尔比1：8在三口烧瓶中混合均匀，加入少量的对甲苯磺酸催化剂，加热至115～135℃反应3h，抽真空1h，除去甲醇，得到黄色的端羟基超支化聚合物(PM-2)。 2、端羟基超支化聚合物(PM-2)的合成 3、异氰酸基封端的含溴单体(TBA-TDI)的合成 将四溴双酚A与TDI按摩尔比1：2混合，以环己酮作为四溴双酚A的溶剂，加入少量二月桂酸二丁基锡催化剂，在55～65℃下反应1-2h，待-NCO值为起始反应时-NCO值的一半时停止反应，抽真空除去环己酮，得到黄色的异氰酸基封端的含溴单体(TBA-TDI)。 4、阻燃型超支化聚合物(PM-TBA-TDI)的合成 将PM-2与TBA-TDI按一定的摩尔比混合，以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应溶剂，在50～60℃下，滴加一定量PM-2的DMF溶液，待-NCO值为起始反应时-NCO值的一半时停止反应，抽真空除去DMF，得到阻燃型超支化聚合物(PM-TBA-TDI)。 5、超支化聚氨酯防火涂料的制备 向阻燃型超支化聚合物(PM-TBA-TDI)中依次加入聚磷酸铵、三聚氰胺、季戊四醇、三氧化二锑、氯化石蜡、硅灰石等，高速分散均匀后，于锥形磨上研磨至80μm以下，然后再加入B组分羟基丙烯酸树脂，制得超支化聚氨酯钢结构防火涂料。其制备工艺见图。 二、结果与讨论 1、PM-2、TBA-TDI及聚合物PM-TBA-TDI的红外光谱分析 PM一2 由图可知，预测结构的特征峰都已出现 图中基本没有羟基的吸收峰，表明四溴双酚A中的羟基已经完全参与反应。 TBA—TDI TBA—TDI 图中基本没有羟基的吸收峰，表明PM一2中的羟基已经完全参与反应。 pM—TBA—TD 2、防火涂料体系的优化 防火涂料体系由阻燃型超支化树脂、阻燃填料、溶剂等组成，按照正交实验方法设计涂料配方，固定A组分一NCO摩尔量与B组分的一OH摩尔量之比为1：l，固定溶剂以及其他填料等的添加量，以超支化树脂与阻燃体系进行4因素3水平的正交设计，因素水平表见表1。 涂料耐火I生能测试：将涂料分别涂覆于150mm× 75mm×6mm的钢板上，每块