一道竞赛试题的巧解及答案校正.pdfVIP

第29卷第4期 大学化学 V01．29No．4 2014年8月 UNIVERSITYCHEMISTRY Aug．2014 一道竞赛试题的巧解及答案校正 徐汪华 (安庆师范学院化学化工学院安徽安庆246011) 摘要借助一道试题介绍求复杂同系物的基本结构单元的方法——“加减法”以及求复杂同系物异构体 的方法——“编号法”：并对该题原答案进行了校正。 关键词化学竞赛加减法编号法 1试题 本文选用的试题为1998年全国化学竞赛初赛第9题，试题内容如下： 技术证实了其结构。竟是由一个叫Lukes的人早就预言过的。后来A被大量合成，并发现它的胺类衍生 物具有抗病毒、抗震颤的药物活性，开发为常用药。下图给出3种已经合成的由2，3，4个A为基本结构 单元“模块”像搭积木一样“搭”成的较复杂笼状烷…。 圆氆鼹 B D (1)请根据这些图形画出A的结构，并给出A的分子式。 (2)图中B、C、D3种分子是否与A属于一个同系列中的4个同系物?为什么? (3)如果在D上继续增加一“块”A‘‘模块”，得到E，给出E的分子式。E有无异构体?若有，给出 异构体的数目，并用100字左右说明你得出结论的理由，也可以通过作图来说明。 2答案 (1)A的结构为脑，分子式为C,oH。。。 (2)是同系列。A、B、C、D在结构上具有相同的特征，在组成上总是相差一个(一C。H。)级差，可以 用通式C4n+6H。州：(玎=1，2，3，4……)来表示，符合同系列的定义，因此它们是一个同系列中的同系物。 环可分为互不相同的3组心引，因此，E有3种异构体(图1)。 3解析 尽管本题是20世纪90年代末化学竞赛的老题，但至今依然是一道考察学生空间想像能力和逻辑 推理能力的好题。令人遗憾的是：每次考试，此题的得分都很低；更令人遗憾的是，很多学生(化学专业 的本科生)即使对照答案也弄不明白。为此，本人查阅了大量的资料。在一般的参考书上没有详细的 解题过程．只是直接给出了A的结构式、该类化合物的通式和E的异构体。有些参考书上即使有解题 过程．也没有实质性的方法指导，使学生很难弄懂A的结构式和该类化合物的通式究竟是怎样推演出 第4期 徐汪华：一道竞赛试题的巧解及答案校正 75 ＼． 如筏镯 图1 在D上继续增加一“块”A“模块”得到E的示意图 来的以及E为什么有3种异构体。在实际教学中，本人采用“加减法”和“编号法”对此题进行讲解，效 果较好。对此介绍如下。 (1)先用C减B，得：：皤，、l：：(将C中与B相同部分去掉后的剩余部分，其中“。”表示不包括该点位 差为C4H，一，=C4H。，其示意式为科n。 同理：D减C得e(将D中与C相同部分去掉后的剩余部分，e；价)，其‘‘毛”化学式为 C。H，，“净”化学式为C。H。，即D与C的差为C。H，一，=C。H。。 综上可以发现：B、c、D在分子结构上具有相同的特征，在分子组成上每一项与它前一项的差等于 同一个常数(C。H。)。由此可以推知：A、B、C、D、……各项排列构成一个“等差数列”，该“等差数列”的 公差为仑(或价)，即C4H，一，=C4H。。 最后，将B减e得基本结构单元A(鸱)，即CloH。。。结果显示：B是由2个A“搭’’成的、C 是由3个A“搭”成的、D是由4个A“搭”成的．与题设吻合。 c；c加F得D；……。这样剖析A、B、c、D的结构，可以很容易发现：在该系列化合物中，每次递增的 n=l，2，3，……。 (3)为了方便起见，将D中各碳原子进行编号，如图2。D分子“外 部”含有10个六元环，可分为3组(见表1)。其中a、b、c、d4个六元环 2个六 是等同的，记做Ot型；e、f、g、h4个六元环是等同的，记做卢型；i、j 元环是等