第六章 第二节 醋酸的生产(6学时).pptVIP

③乙烯钯盐络合催化氧化制乙醛的工艺流程 乙烯钯盐络合催化氧化制乙醛的流程主要 分为三个部分：氧化部分、粗乙醛精制部分、 催化剂再生部分。流程图如下图所示。 注意：各部分的作用及关注的事项。 ⑶工业制备乙醛的原理及条件分析 典型有机化工产品的生产 6.2醋酸的生产 ③乙烯钯盐络合催化氧化制乙醛的工艺流程 典型有机化工产品的生产 6.2醋酸的生产 二、乙醛氧化生产醋酸 乙烯络合催化氧化制乙醛的发展趋势： 节约能源、降低乙烯单耗、减少环境污染。 Ⅰ进一步回收利用排放的乙烯。 Ⅱ循环使用精馏塔排出的废水，减少排污。 Ⅲ降低吸收水的温度，提高吸收液中乙醛浓度。 Ⅳ发展腐蚀性小的气相法直接氧化合成乙醛的 工艺流程。 典型有机化工产品的生产 6.2醋酸的生产 2、乙醛氧化制乙酸 二、乙醛氧化生产醋酸 ⑴乙醛氧化制乙酸原理分析 CH3CHO+1/2O2→CH3COOH+294kJ/mol(主反应) 副反应产物：丙酮、甲醛、甲酸、CO2和H2O。 乙醛氧化反应机理一般认为是自由基的连锁反 应机理。乙醛在常温下可自动吸收空气中的氧 而氧化，属自动催化连锁反应。 乙醛氧化过程中易生成中间产物-过氧醋酸， 在没有催化剂的存在下，过氧醋酸的分解速度 很慢，会使反应系统积累过量的过氧醋酸，而 过氧醋酸极易爆炸，若浓度达一定时，会突然 分解引起爆炸。 故工业上生产中必须解决过氧化醋酸积累问题。 通常采用催化剂来加速过氧醋酸的分解，控 制过氧醋酸的浓度积累，可较好地消除爆炸隐 患，从而实现工业化生产。常用醋酸锰。 典型有机化工产品的生产 6.2醋酸的生产 二、乙醛氧化生产醋酸 ⑵乙醛氧化制乙酸条件分析 ①物系相态 理论上,乙烯可以在气相或液相 中进行氧化，且在气相中易进行，不必采用 催化剂。但是不能保证均匀地排出反应时放 出大量的反应热，会引起局部过热和乙醛的 深度氧化；另乙醛与空气也易形成爆炸性混 合气体，加上生成的过氧乙酸的积累更加剧 爆炸危险，故实际生产均采用液相氧化。 典型有机化工产品的生产 6.2醋酸的生产 二、乙醛氧化生产醋酸 ⑵乙醛氧化制乙酸条件分析 ②催化剂 在一定的温度和压力下,氧和乙醛 能反应，只是反应速度很小。为加速过程进 行，升高温度并加催化剂，不仅使生成的过 氧乙酸进行得快，而且加速了其分解反应， 避免了过氧乙酸的积累而引起安全隐患。 实际生产中多采用醋酸锰，其用量为乙醛质 量的0.08~0.1%。 典型有机化工产品的生产 6.2醋酸的生产 二、乙醛氧化生产醋酸 ⑵乙醛氧化制乙酸条件分析 ③反应温度 乙醛氧化制醋酸为放热反应,这 些热量必须及时排出，才能使生产正常进行。 一般控制在75℃左右。温度过高，反应速度 加快，但副反应加剧，产物中含有大量的副 产物；另温度升高，加剧乙醛的挥发，使大 量的乙醛进入气相区域，增加了乙醛的自燃 与爆炸危险；温度过低（40），则过氧醋酸 分解不及时，易引起过氧醋酸的积累而发生 爆炸。故实际生产中，必须使反应温度平稳 地保持在工艺规定的范围内。 典型有机化工产品的生产 6.2醋酸的生产 二、乙醛氧化生产醋酸 ⑵乙醛氧化制乙酸条件分析 ④压力 由反应方程式可知，加压有利于反应 向生成醋酸的方向进行，对氧的吸收也有利， 并提高了乙醛的沸点，降低了气相中乙醛的分 压，减少了乙醛的挥发；但提高压力也相应增 加了设备的费用。一般控制氧化塔顶压力在表 压0.23MPa。 典型有机化工产品的生产 6.2醋酸的生产 二、乙醛氧化生产醋酸 ⑵乙醛氧化制乙酸条件分析 ⑤气液接触 乙醛氧化是通过气液相界面的接 触进行的。O2分子向乙醛的醋酸溶液中扩散， 并被吸收生成醋酸。须控制好空气在相界面的 分布情况，即空气进入设备的速度和塔内液层 高度。 因通入空气速度大，设备生产能力大。但速 度过大，吸收不完全，废气量增加，且气体带 出的乙醛、乙酸也增加，单耗增加，乙醛进入 气相会引起气相爆炸事故；速度过小，设备生 产能力不能充分发挥。 典型有机化工产品的生产 6.2醋酸的生产 二、乙醛氧化生产醋酸 ⑵乙醛氧化制乙酸条件分析 ⑥醛氧比 空气量过少，乙醛反应不完善，转 化率低，单耗偏高；空气过多，乙醛深度氧化 ，甲酸增多，影响产品质量，并给浓缩带来困 难。故必须依据粗醋酸、废气等测定的结果， 稳定地控制醛氧比。 典型有机化工产品的生产 6.2醋酸的生产 二、乙醛氧化生产醋酸 ⑵乙醛氧化制乙酸条件分析 ⑦原料纯度 对氧化有害的杂质有：水、氯离子 及铋、镁、锌、钡、锡、铅、汞等重金属离子。 水与催化剂作用生成无活性的过氧化锰水合 物，使催化剂失活，故应尽量减少浓乙醛、醋 酸锰液和空气中的水量。 氯离子的存在，能使乙醛局部聚合生成三