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溶液粒子浓度大小比较解题策略摘要：源于高考试题中粒子浓度大小的一则案例，对新课标下粒子浓度大小问题进行难点突破，并在此基础上归纳学习和应试策略。 关键词：粒子浓度大小；解题策略；高考化学题 文章编号：1005–6629(2012)7–0072–03 中图分类号：G633.8 文献标识码：B 1 引言 当前，粒子浓度大小计算的考题不断推陈出新，考生解题常感到棘手，究其原因是相关基础知识和基本技能掌握不到位，导致不能综合应用，如对水溶液中微观化学过程定量认识的缺乏、对相关守恒规律的理解不透彻、对溶液酸碱性的实质把握不到位，等等。笔者认为在“双基”过硬的基础上借助定量化计算分析不仅有利于问题解决，而且有利于把握问题的本质，掌握一些计算方法对粒子浓度大小比较会起到事半功倍的效果。 2 计算方法 2.1 借助电离度进行计算 水溶液中的化学平衡仍可借助化学平衡计算模式进行分析，以c mol·L-1 HA（一元弱酸）为例，除了极稀的水溶液外，水的电离一般可以忽略不计，下式中α指电离度，列出“三步走”计算模式： HA A-+H+ 开始浓度/mol·L-1 c 0 0 转化浓度/mol·L-1 cα cα cα 平衡浓度/mol·L-1 c-cα cα cα 例1 （2011年全国卷）将0.1 mol·L-1 HF溶液加水稀释，讨论 变化趋势。 解析：0.1 mol·L-1 HF溶液加水不断稀释过程中， c(H+)、c(F-)、c(HF)浓度均减小，温度一定时，c(H+)·c(OH-)=Kw为定值，因此c(OH-)反而增大， 的变化趋势可进行计算分析， = ×100 %=×100 %，在稀释过程中，弱电解质的浓度越小，电离度α越大，因此 增大。 引言中案例可根据平衡转化解决。假设某一混合溶液中CH3COOH、CH3COONa初始浓度分别为x mol·L-1、y mol·L-1，含相同物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合液呈酸性，即x=y时pH＜7，则可推知pH=7隐含说明x＜y，即混合溶液中CH3COOH的初始浓度小于CH3COONa的初始浓度。 混合液中存在的电离和水解的平衡转化关系为H2O H++OH-转化/mol·L-1 c c’ CH3COOH CH3COO-+H+转化/mol·L-1 xα1 xα1 xα1 CH3COO-+H2O CH3COOH+OH- 转化/mol·L-1 yα2 yα2 yα2 欲使混合液pH=7，CH3COOH电离的量与CH3COO-水解的量正好抵消，即xα1=yα2。建立平衡后，c(Na+)= y mol·L-1；c(CH3COOH)=(x-xα1+yα2) mol·L-1=x mol·L-1；c(CH3COO-)=(y+xα1-yα2) mol·L-1=y mol·L-1。显然，CH3COO-、CH3COOH均保持初始浓度，则混合液中c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)。 2.2 借助守恒规律进行计算 电解质溶液中存在物料守恒、电荷守恒、质子守恒3个守恒规律，它们是考查的重点，同时也是难点，在3个守恒规律基础上进行数学运算也是考查方式之一，例如“0.2 mol·L-1某一元弱酸HA溶液和0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合后的溶液：2c(OH-)+c(A-)=2c(H+)+ c(HA)”属高频热点，混合时HA与NaOH发生中和反应，则混合液溶质为浓度相等的HA和NaA，电荷守恒、物料守恒依次为c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-)① 、c(A-)+ c(HA)=2c(Na+)②，进行①×2+②处理即可求解。 例2 （1）常温下，pH相等的氨水、NaOH溶液，讨论c(Na+)、c(NH4+)的大小关系。 （2）已知HF的酸性比HCN的酸性强，现有相同温度下物质的量浓度相同的NaF和NaCN两种溶液，试比较两份溶液中离子总浓度的大小关系。 解析：上述问题均可以借助电荷守恒巧妙解决：（1）氨水、NaOH溶液电荷守恒依次为c(H+)1+c(NH4+)= c(OH-)1、c(H+)2+c(Na+)=c(OH-)2，由于常温下c(H+)·c(OH-)=Kw为定值，pH相等的两份溶液c(H+)1=c(H+)2、c(OH-)1=c(OH-)2，则可推知c(NH4+)=c(Na+)。（2）一元弱酸盐NaA溶液电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)，则NaA溶液离子总浓度为c(Na+)+c(H+)+c(OH-)+c(A-)= 2[c(Na+)+c(H+)]，NaF与NaCN物质的量浓度相等，则两者c(Na+)相等，所以，两份溶