第四节分子筛简介课件.ppt

二、分子筛的分类 分子筛按骨架元素组成划分： 硅铝类分子筛、磷铝类分子筛和骨架杂原子分子筛； 按孔道大小划分： 2 nm 微孔分子筛 2~50 nm 介孔分子筛 50 nm 大孔分子筛 按硅铝比分为A型、X型、Y型等分子筛 通式为：MO· Al2O3· xSiO2· yH2O 其中M代表K、Na、Ca等 习惯上： SiO2/Al2O3摩尔比：2.2~3.0 叫X型分子筛； SiO2/Al2O3摩尔比：3.0叫Y型分子筛； A型分子筛的硅铝比接近1：1。 一般硅铝比增加，分子筛的耐酸性和耐热性增加，耐碱性降低。硅铝比不同，分子筛的结构和表面酸性质也不同。 商品分子筛常用前缀数码将晶体结构不同的分子筛加以分类，如：3A型、4A型、5A型分子筛，4A型即孔径4A。含Na+的A型分子筛记作Na-A，若其中Na+被K+置换，孔径约为3A，即为3A型分子筛；如Na-A中有1/3以上的Na+被Ca2+置换,孔径约为5A，即为5A型分子筛。 三、分子筛的结构特点 ● 硅氧四面体与铝氧四面体构成骨架 ● 相邻四面体氧桥连成环（有4,5,6,8,10,12元氧环等） ● 氧环通过氧桥相互连接，形成具有三维空间的多面体（α，β，六方柱笼等） ● 不同结构的笼再通过氧桥相互接成各种不同结构的分子筛 （1）硅（铝）氧四面体TO4—— 一级结构单元 沸石分子筛的基本结构单元是硅氧四面体和铝氧四面体，它们通过氧桥相互联结。 （2）多元环——二级结构 TO4四面体通过顶点的氧原子互相联结。由四个四面体形成的环叫四元环，五个四面体形成的环叫五元环，依此类推还有六元环、八元环和十二元环等。 （3）笼——主要结构单元 各种环通过氧桥相互连接成三维空间的多面体叫晶穴或孔穴，也有称为空腔，通常以笼(cage)来称呼。由笼再进一步排列即成各种沸石的骨架结构。 笼有多种多样，如：? 笼、? 笼、八面沸石笼、立方体(?)笼、六方柱笼等。 笼结构是构成各种沸石分子筛的主要结构单元。 离子可交换特性 表面酸碱性质 择形作用 汽油的重整中，为提高汽油中异构烷烃的百分比，就可利用适当孔径的分子筛限制异构烷烃进入孔道，也就是说不让它们与分子筛的内表面接触，而正构烷烃却可自由出入，并在内表面的酸性中心上发生裂解反应而与异构烷烃分离。 五、分子筛的应用 由于分子筛独特的结构和表面酸性，使其在吸附分离和催化领域获得广泛应用。涉及石油化工、环保、生物工程、食品工业、医药化工等多个行业。 Chapter 3 p区元素化学 §3-4 分子筛化学 §3-4 分子筛化学 一、分子筛的定义 二、分子筛的分类 三、分子筛的结构特点 四、分子筛的性能特点 五、分子筛的应用 一、分子筛的定义 狭义（沸石Zeolite) ：结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐，由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成。 广义（Molecular sieve ）：结构中有规整而均匀的孔道，孔径为分子大小的数量级,它只允许直径比孔径小的分子进入,因此能将混合物中的分子按大小加以筛分。 分子筛通常是白色粉末，无毒、无味、无腐蚀性，不溶于水和有机溶剂，溶于强酸和强碱。 斜发沸石 毛沸石 丝光沸石 菱沸石 ? 沸石分子筛的发展历史 1756年 瑞典矿物学家Cronstedt发现天然硅铝酸盐矿物 1840年 Damour首先注意到沸石晶体具有可逆的吸脱水作用 1858年 Eichhorn发现天然沸石与土壤一样有离子交换性质 1862年 St. Claire-Deville首次用水热方法合成了插晶菱沸石 1930年 Taylor和Pauling用X射线方法测定了第一个沸石晶体结构 1932年 McBain最早提出了“分子筛”这个专用名词 20世纪30~40年代 英国科学家Barrer在沸石的吸附和水热合成方面进行了大 量引人注目的开创性研究，对已知的沸石按其对不同尺寸分子分能力进行了系统的分类 1948年 Barrer首次报道了天然丝光沸石的人工合成 1949~1954年间 Milton和Breck研制了一系列有工业应用价值的沸石，称之为Linde A，X和Y型沸石 1959年 UCC公司首次推出名为Isosiv的正异构烷烃分离工艺 19