变换催化剂中毒失活研究进展.docVIP

环境污染与防治 网络版 第6期 2009年6月 PAGE 9 变换催化剂中毒失活研究进展* 杨玲菲第一作者：杨玲菲， 第一作者：杨玲菲，1984年生，女，硕士，研究方向为大气污染控制。 *国家发改委高科技产业化西部专项资助（[2005]1899）；国家自然科学基金资助项目（No。 (昆明理工大学环境科学与工程学院，云南 昆明 650093) 摘要 对催化剂中毒的各种原因及来源进行了全面分析。阐述了在生产中常见引起变换催化剂中毒的物质主要有硫、磷、砷、氯、氨、镍、钒、铁和钠等。综述了在工艺过程中各种毒物的中毒机制的研究进展，为工艺深度净化技术和研究开发新型催化剂提供了理论基础。 关键词 变换催化剂 中毒机制 活性 永久性 Advances in poisoning deactivation of shift catalysts Yang Lingfei，Tian Senlin，Ning Ping，Dai Chunhao，Niu Kuaikuai，Yuan Yanmei. (Faculty of Environment Science and Engineering, Kunming University of Science Technology, Kunming Yunan 650093) Abstract：The reasons and sources of catalysts poisoning had been analyzed comprehensively. The substances such as sulfur, phosphor, arsenic, chlorine, ammonia, nickel, vanadium, iron and natrium which caused the catalysts poisoning were introduced. The progress of the poisoning mechanism of a variety of toxicants were summarizes that provided a theoretical basis for the deep purification technology. Keywords: shift catalysts；poisoning mechanism；activity；permanent 随着清洁能源的发展，燃料电池应用广泛，甲醇工业得到了迅速的发展，人们对甲醇的需求量日益增加。甲醇生产主要经由固体原料煤炭和渣油、气体原料水煤气、半水煤气、天然气、炼厂气、油田气、焦炉气等得到含CO原料气再经CO变换制H2后配气，得到含要求H2/CO比的合成气，然后催化合成甲醇等[1-6]。甲醇除用做燃料电池外，一般还用来制造其他化学品或乙酰基产物，可以应用到动力工业的锅炉燃料等[7,8]。除此之外，合成气还可以合成很多化学品，如氨、甲酸、二甲醚等，以及用于IGCC、多联产等。因此，合成气的生产与应用在化学工业中具有极其重要的作用，通过变换反应来调整合成气的组成，成为了应用的关键。反应式为： CO+H2OCO2+H2 △H ? 298=－41.2 kJ/mol (1) 催化剂是反应过程中影响其产率的关键，原料气中某些成分与催化剂中的主要成分发生化学反应，生成新的化合物，从而使催化剂失去活性，就是催化剂中毒。在利用黄磷尾气、渣油、煤、焦炭、液体原料石脑油等为原料制合成气过程中，常因含硫、磷、砷、氯、铁、镍、钒等物质导致后续工段如甲醇合成、丁辛醇合成、氨合成等过程中的催化剂产生不可逆中毒，缩短了这些催化剂的使用寿命，而且还引起一些副反应，很大程度上影响了装置的长周期运行，继而大大的影响了生产效率。 近10年来，国内外研究者对此作了大量的研究工作，找到了许多造成催化剂中毒的物质，但目前关于催化剂中毒的系统性的研究成果还较少，仍然不能全面地掌握催化剂的中毒原因及机制[9]。催化剂中毒失活的研究已成为国内外共同关心的重要研究课题[10]。研究显示，变换反应中毒物的影响比其他反应要强得多[11]。笔者综述了引起催化剂中毒的原因，并从理论上提出了预防催化剂中毒的措施。 1 硫引起的中毒 引起催化剂中毒的硫物质主要有H2S、S、SO2等，它和催化剂发生化学反应生成CuS、FeS等破坏了催化剂活性中心，单质硫常覆盖在催化剂表面影响活性，一般硫化物对催化剂的毒害作用比硫单质大得多，硫对催化剂是累积的、永久性的中毒[12,13]。 硫化物中毒的显著特征表现在它的极强的穿透性，即它可以使所有的反应器中的催化剂同时中毒，如果原料硫化物短期存