终点前滴定反应.ppt

铬酸钾指示剂法的原理和条件 铬酸钾指示剂法的原理 定义：以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定液，在中性或弱碱性溶液中，直接滴定氯化物或溴化物的银量法称为莫尔法，又叫铬酸钾指示剂法。 标准溶液：AgNO3溶液 测定对象：Cl -、Br - 基本原理：分步沉淀原理。 滴定Cl-为例 Cl-、CrO42- 滴定前 AgCl、Cl-、CrO42- 化学计量点前 AgCl优先析出，[Cl-]不断减少 AgNO3 AgCl、CrO42- Ag2CrO4 滴定终点 [Cl-]被沉淀完全为白色AgCl 化学计量点 微过量的Ag+立即与 反应生成砖红色Ag2CrO4↓ 反应式： 终点前滴定反应： 终点时指示反应： （砖红色） 反应原理 由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，故根据分步沉淀的原理，首先发生滴定反应析出白色AgCl沉淀。待Cl- 被定量沉淀后，稍过量的Ag+就会与 反应，产生砖红色的Ag2CrO4沉淀而指示滴定终点。 滴定条件 1、指示剂K2CrO4的用量 实际用量：在50～100ml的总反应液中，加入5%（g/ml）铬酸钾指示剂1ml为宜。此时 的浓度约为0.002 mol / L～0.005 mol / L。 太大 太小 终点滞后 终点提前出现 的黄色影响终点的观察 滴定条件 酸度太高 Ag2CrO4 ↓ 出现过迟甚至不沉淀 碱性太强 Ag2O ↓ 注：当有 存在时，控制 pH 6.5～7.2为宜 2、溶液的酸度 中性和微碱性 一般pH=6.5～10.5 3．充分振摇 滴定时应剧烈摇动，使被沉淀吸附的Cl- 或Br- 释放出来，防止终点提前出现。 滴定条件 4、 除去干扰离子 与Ag+ 生成↓： 等； 与 生成↓：Ba2+ 、Pb2+ ； 有色离子：大量 Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 等； 易水解的离子： Fe3+ 、Al3+ 、Bi3+ 、Sn（Ⅳ）等； 应用范围及特点 1、应用范围： ①适用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br- 和CN- 的反应。测定Br- 时因AgBr沉淀吸附Br- 需剧烈摇动。 ②不适用于滴定I- 和SCN-。因AgI和AgSCN沉淀对I- 和SCN- 有强烈的吸附作用。 ③测定Ag+ 时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，必须采用返滴定法。 2、特点： 操作简便；选择性较差，干扰大；可测范围窄。