材料物理第五六11.ppt

第5章 金属电子论 1自由电子的波函数 薛定谔方程 波函数 循环边界条件： Ψ(x,y,z)=Ψ(x+L,y,z)=Ψ(x,y+L,z)=Ψ(x,y,z+L) 波矢(分量)可能值： 1自由电子的波函数 能量表达式 2波矢空间 以2πi/L、2πj/L、2πk/L为 三个基矢,形成的线性空间称 为波矢空间,也称K空间。 等能面 K空间中半径为k2=2mE/?2的 球面方程称为电子的等能面。 2波矢空间 态密度 (1)K空间是均匀的,因此状态-波矢密度是均匀的 (2)但是,通常使用的是状态-能量密度,称为态密度,在电子能量介于E~E+dE时,k空间中的等能面半径介于k~k+dk,此球壳中的状态数为dZ 定义dZ/dE为态密度函数,记为g(E) 3费米分布与费米能 费米分布函数 其中EF称为费米能,EF就是电子的化学势μ。 系统中电子总数N的表达式 0K时的费米能EF0 3费米分布与费米能 0K时电子的平均能量 T0K时的费米能EF 不难看出,EF(即化学势μ)随温度升高而降低,这与物理化学中的结论一致。 3费米分布与费米能 T0K时的费米能μ与费米分布 EF→EF0 4电子气的(比)热容 T0K时电子气的平均能量 电子气比热容 其中γ称为电子比热系数 低温下金属的总比热 第5章作业1 5.1.1在V=L3的立方形状晶体中,请问自由电子波的波矢方向是任意的吗？ 5.1.2(1)自由电子问题中,边界上还存在能量限制吗？即像一维无限深势阱那样,边界上势能无穷大吗？ (2)自由电子的“自由”体现在哪两个方面？ 5.1.3请解释N=∫f(E)g(E)dE。 5.1.4请证明3nV=2EF0g(EF0)。 5.1.5假定晶体是边长为L的立方体,其中的自由电子的k空间与晶体结构有无关系？ 5.1.6金属的自由电子与金属的离子实有什么关系？能否把金属自由电子看成是完全摆脱离子实而单独存在的电子？就像理想气体分子那样。 5.1.7从下式看出,晶体几何尺寸及粒子的质量越小,能量越高。请对此给予简要说明。 5.1.8He3是费米子,液体He3在绝对零度附近的密度为0.081g/cm3。请计算它的费米能和费米温度。 5.1.9自由电子波函数中,k的作用是什么？它相当于氢原子波函数中的什么？ 5.1.10请推导二维情况下的自由电子气的能态密度表达式。 5.1.11绝对零度时,自由电子的化学势等于费米能,请问如何理解？ 5.1.12(1)非绝对零度下,系统内能大于绝对零度,为什么？(2)非绝对零度下,系统化学势小于绝对零度,为什么？要求：从热力学理论给予解释。 5.1.13低温下自由电子热容远小于用能量均分原理计算的热容(即),请问为什么？ 5.1.14在下面的表达式中,(1)E的单位是什么？Z的单位是什么？(2)积分上限为什么从无限大变为有限值？ 5.1.15(1)请根据EF0=(h2/2m)(3n/8π)2/3来确定费米波矢,(2)请说明什么是费米波矢？ 5.1.16金属钾在低温下的电子比热实验值为ce=2.08T(mJ/mol·K)。试用自由电子气模型求它的费米能EF0和能态密度g(EF0)。 5.1.17什么是费米面？ 5.1.18对于自由电子模型,在布里渊区边界,存在简并问题吗？ 5.1.19自由电子气模型与空晶格模型有什么差异？ 第6章 能带理论 1能带理论基础 绝热近似 设离子实均静止,晶体多粒子问题变为多电子问题。 单电子近似 将电子系统第i个价电子视为在所有离子实与其他价电子的电场中运动,任一瞬间该价电子所受上述带电体的影响用势函数ui=ui(ri)表示。由于i的任意性,所以ui=ui(ri) →u=u(r)。离子实电场具有晶格周期性,其他价电子电场视为均匀。 多电子问题经上述处理近似为单电子问题。 1能带理论基础(续) 布洛赫定理 定理前提:电子所处的电场为周期场:V(r)=V(r+Rn),其中Rn为格矢,即Rn=n1a1+n2a2+n3a3。 定理含义:周期场中运动的电子的波函数ψ(r)满足 上式称为布洛赫定理,其中: 称为布洛赫波。 1能带理论基础(续) 布洛赫波的特点 它的基本部分是平面波eik·r,代表晶体电子像自由电子一样在整个空间运动;而晶格周期函数uk(r)起调幅作用,使平面波从一个原胞到下一个原胞做周期性振荡,电子的概率密度因此具有周期性: 结论:布洛赫波是调幅的平面波 波矢k在布洛赫波中的地位 k是布洛赫波的量子参数 1能带理论基础(续) 布洛赫波 的示意图 2近自由电子模