环化复习(12年).ppt

2 大气层的垂直结构 P12-14 ? 吸收地表热量，低层空气先被加热，而后热量被传递到高层；由于海、陆、昼、夜及纬度、地形的差别，低层空气的温度差异很大，形成了垂直和水平方向的对流，此为对流层的重要特性之一。 问题：为什么污染物的迁移转化主要发生在对流层p12？ “逆温”：P13 ? 对流层顶层的气体温度特别低(负50度以下)，水分子到达这一层后迅速地被转化成冰，从而阻止水分子进入平流层，否则，一旦进入会发生光解产生H·，其会脱离大气，从而造成大气氢的损失。 3 影响大气污染物迁移的因素 (1) 风和大气湍流的影响 ① 风 a、风速： b、风向： ② 湍流（乱流） (2) 天气形势和地理地势 ①天气形势 ②地理地势 *山谷风 *海陆风 * 热岛效应（城郊风） 5 大气化学反应 (2) 大气中常见的自由基 a、HO·自由基 b、HO2·自由基 c、其它自由基：醛，酮，过氧自由基 大气中存在的重要自由基有：HO·、HO2·、R·（烷基）、RO·（烷氧基）、RO2·（过氧烷基），其中HO·、HO2·更为重要。 大气中常见的自由基及其反应：P32-33 1)大气中HO·的来源 清洁大气中,主要来自O3的光离解 O3 + h? O + O2 O + H2O 2HO· 污染大气中有HNO2和H2O2存在时,其光离解也产生HO· HNO2 + h? HO· + NO H2O2 + h? 2HO· HO·的反应： HO· + CO CO2 + H · HO· + HNO2 HNO3 + H · HO· + CH4 CH3· + H2O · 2)大气中HO2·的来源及其反应 主要来源于醛类,尤其是甲醛的光解 H2CO + h? H· + HCO· H· + O2 + M HO2· + M HCO· + O2 HO2· + CO HO· + CO CO2 + H· H· + O2 HO2· 任何光解过程只要有H· 和HCO·自由基生成,都可以与空气中的O2结合而生成HO2·自由基。 HO2·的反应 HOO· + NO HO· + NO2 HOO· + O3 2O2 + HO· 3)其他自由基的来源 甲基自由基主要来自乙醛和丙酮的光解：见P32 其它： RH + O/HO· R· + HO/H2O 烷基自由基 CH3ONO + h? CH3O· + NO 烷氧基自由基 R· + O2 RO2· 过氧烷基自由基 7 大气中的颗粒物 (1)大气颗粒物：大气中大于分子尺寸的固体或液体颗粒状物质(PM)。这些固体或液体微粒可在空气中较长时间停留，形成相对稳定的悬浮体系，称为大气气溶胶。 （2）分类： 按粒径和物理性质分 飘尘（Airborne Particle）：长期漂浮在大气中、 粒径小于10 ?m的悬浮物(PM10)。 降尘（Dustfall）：粒径大于10 ?m以上的、 由于重力作用能沉降下来的微粒。 总悬浮颗粒物（TSP，mg/m3）：用标准大容量颗粒采样器在滤膜上所收集到的颗粒物的总质量。粒径一般在100 ?m以下。 (3)大气颗粒物的物化特性和危害性 扩散，与大气中的气体反应，共聚－沉降，可通过降水去除（雨雪内核）。 ?在0.1～10?m 之间的粉尘对人体危害最大，直接到达肺细胞而积累，并进入血液循环。钢铁工业、铝合金工业、石材等。见P84-85和P80 ?在0.1～1?m间，与可见光的波长相近，对光线强烈散射，可造成大气能见度下降。颗粒物影响气象、折射光、参与和影响大气化学反应、协助大气热平衡、影响酸沉降、形成雨雪等。P79-80 8 平流层化学:P97 臭氧损耗物质 全氯氟烃(CFCl3)，含溴氟烷(Halons俗称哈龙)，四氯化碳(CCl4)、甲基氯仿(1,1,1一三氯乙烷CH3CCl3)、溴甲烷(CH3Br)以及部分取代的氯氟烃 (HCFCl)等。 氯氟烃 --制冷剂、发泡剂、气溶胶产品的