含并五苯二醌聚芳醚的近红外电致变色性质研究.PDFVIP

含并五苯二醌聚芳醚的近红外电致变色性质研究 a b b b ＊a ＊a,b 王圣 ，Erin K. Todd , Maria Birau , 张继东 ，宛新华 ，王植源 a 高分子化学与物理教育部重点实验室，北京大学化学学院高分子科学与工程 系，北京，100871 b Department of Chemistry，Carleton University, 1125 Colonel By Drive, Ottawa, Ontario, Canada K1S 5B6 关键词：近红外光活性 电致变色 并五苯二醌 聚芳醚 1 电致变色是指材料的光学性质在一定的电压下能被改变 。近年来电致变色 2 材料在屏幕显示、存储器件等方面得到了广泛的应用 ，其在近红外（1000 nm － 2000 nm ）和微波区域起作用的一些器件也得到了人们的关注3 ，例如，它可 4 以作为通讯器材的关键元件（如光学可调衰减器 ）在通讯波长（1310 和1550nm ） 区域应用。 共轭聚合物如聚苯胺和聚噻吩5 6 7 及混合价态金属配合物 、氧化钨 、共轭芳 香族二醌8 是已知的近红外电致变色材料，这些材料在被电化学氧化或者还原的 时候，在近红外区域有很强的吸收。要制作一个近红外电致变色器件，如光学可 调衰减器，我们既需要阴极也需要阳极的近红外变色有机材料。然而，相对于p 型的有机半导体材料和氧化型的聚合物来说，n 型的有机半导体材料如二醌、酰 亚胺以及还原型聚合物如聚苯胺和聚噻吩的研究仍然很少 9 ，部分原因是它们的 还原态不够稳定（如蒽醌和并五苯二醌的自由基阴离子）。 10 共轭的芳香族二醌如并五苯二醌具有五个不同的氧化还原态 ，其中形成自 由基阴离子和二价负离子的过程是可逆的，并且所形成的相应的结构由于π*-π* 跃迁在近红外区域有强的吸收11。所以，如果能够对它进行合适的官能化，我们 就能将它引入到聚合物中，从而得到理想的还原型近红外光电材料。这里，我们 报导一系列并五苯二醌含量不同的聚芳醚的近红外电致变色性质。 如图1 所示，我们首先合成了模型化合物7，然后通过共缩聚的方法，运用 模型反应中用到的硝基取代反应，得到了四个并五苯二醌含量不同的聚合物，这 些聚合物的表征如表1 所示。由表1 可以看出，所得到的四个聚合物分子量在1 －2 万之间，在空气中的5％热分解温度都超过350oC，具有很好的热稳定性。所 有的化合物都通过了核磁、红外、元素分析等表征。 Bu-t O O O O NO2 O O O i ii O O NO2 O O O O O 5 6 t-Bu 7 (i) HNO , H SO , 90 oC (ii) 4-t-butylphenol, K CO , DMF, 120 oC 3 2 4 2