圆二色谱圆二色谱是一种特殊的吸收普-北京大学单分子与纳米生物学.PDFVIP

生物物理技术作业 基础医学院生物物理系王琼玲 学号 圆二色谱 圆二色谱是一种特殊的吸收普，它对手性分子的构象十分敏感，因此它是 最重要的光谱实验之一。 手性是物质结构中的重要特征，即具有不能重叠的三维镜像对映异构 体，它们的分子式完全相同，但其中原子或原子基团在空间的配置不同，互为镜 像。凡手性分子都具有光学活性，即可使偏振光的振动面发生旋转。许多有机物 和络合物都具有手性，它们的对映异构体物理化学性质(熔点、沸点、旋光度、 溶解度、分子式等)几乎完全相同，但它们的旋光方向相反，生理作用大不相同。 生物基础分子一般都具有手性，也都具有光学活性。在对生物分子手 性的研究中，发现了令人惊异至今不解的对称性破缺现象，那就是在自然界中， 氨基酸有L型和D型两种对映异构体，天然糖也有L糖和D糖两种糖。但在生物 体中，组成蛋白质的20种氨基酸，除最简单的甘氨酸不具有手性外，其余都是 L型的，而生物体核酸中的糖环则都是D型的。生物体中这种对称性破缺现象是 有特殊意义的自然现象。 手性分子都具有光学活性。当单色左旋与右旋的圆偏振光通过某一种手 性样品时，该样品对左、右旋圆偏振光的吸收不同，这叫做圆二色性。其差值 △A=△AL一△AR称为圆二色值，按波长扫描就得到了圆二色谱(CD谱)。 利用法拉第效应，在外加磁场作用下，许多原来没有光学活性的物质也具 有了光学活性，原来可测出CD谱的在磁场中CD信号将增大几个量级。这种条件 下即可测得磁圆二色谱(MCD谱)。 CD和MCD是特殊的吸收谱，它们比一般的吸 收谱弱几个量级，但由于它们对分子结构十分敏感，因此近十几年来，CD和MCD 已成为研究分子构型和分子间相互作用的最重要的光谱实验之一。利用CD和MCD 研究生物大分子和药物分子，具有重要的科学意义和实用价值。 基本定义和原理 一束平面偏振光通过光学活性分子后，由于左、右圆偏振光的折射率不同， 偏振面将旋转一定的角度，这种现象称为旋光，偏振面旋转的角度称为旋光度。 朝光源看，偏振面按顺时针方向旋转的，称为右旋，用“+”号表示；偏振面按 逆时针方向旋转的，称为左旋，用“-”号表示。 生物物理技术作业 基础医学院生物物理系王琼玲 学号 为了揭示物质的旋光性，菲涅耳作了如下的假设，线偏振光在旋光晶体中沿 光轴传播时，分解成了左旋和右旋圆偏振光，它们的传播速度略有不同，或者说 它们的折射率不同，经过旋光晶片后产生了附加的相位差，从而使出射的合成线 偏振光的振动面有了一定角度的偏转。 如果旋光物质对特定波长的入射光有吸收，而且对左旋和右旋圆偏振光的吸 收能力不同，那么在这种情况下，不仅左旋和右旋圆偏振光的传播速度不同，而 且振幅也不同，于是，随着时间的推移，左右旋圆偏振光的合成光振动矢量的末 端，将循着一个椭圆的轨迹移动。这就是说，由速度不同振幅也不同的作右旋圆 偏振光叠加所产生的不再是线偏振光，而是椭圆偏振光，这种现象称为圆二色性. 旋光度：α = [α]lc [α]是旋光物质的比旋光率，单位是度•厘米2 • 10 克-1 对同一物质，[α]值与波长有关，旋光率与波长的关系称为旋光色散(Optical rotatory dispersion, ORD)。旋光色散常用摩尔比旋[Φ]表示： [Φ] = [α]*M/100 圆二色性可用吸收率差和椭圆度来表示： 吸收(率)差 ：ε∆ = εL - εR ∆A = AL – AR 椭圆度 θ，摩尔椭圆度[θ] θ=2.303(AL – AR)/4 生物物理技术作业 基础医学院生物物理系王琼玲 学号 [θ] = 3298(εL - εR)≈3300 (εL - εR) 旋光色散和圆二色是同时产生的，他们包括同样的分子结构信息，并且可以由 Kronig-Krammers 转换方程相互转换。