0 羧酸及其衍生物.pptVIP

* * 10.4 油脂 10.4.1 组成与分类 油脂分子是三脂肪酸甘油酯； 油脂中的脂肪酸分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸； 油脂中的组成甘油三酯的脂肪酸不会是相同的，因此油脂是混合物； * 10.4.2 油脂中的主要脂肪酸 * 不饱和脂肪酸的构型与命名 天然不饱和脂肪酸的双键构型大都是顺式构型； 双键位置可以用D位置号表示； * 油脂的组成 组成油脂的是多种不同脂肪酸，天然油脂是混合物； 作为混合物，油脂没有确定的熔点而只有软化点； * 油脂的命名 三硬脂酸甘油酯 无旋光性 * a-硬脂酸-b-软脂酸- a’-油酸甘油酯 有旋光性 * 10.4.3 理化性质 无确定的熔、沸点：混合物的特征； 皂化反应：碱催化下的水解反应； 加成反应：不饱和脂肪酸的特征反应； 中和反应：油脂酸败产物可以用碱中和； 酸价：中和1g油脂需要的KOH的毫克数； 反映油脂的质量，酸价越大，油脂酸败程度越高； * 皂化反应与皂化值－酯类的典型反应 皂化反应：油脂的碱性水解反应，反应生成脂肪酸盐和甘油: 皂化值：水解1g油脂需要的KOH的毫克数；反映油脂的平均分子量，皂化值越大，平均分子量越小； *  加氢反应与碘值、不饱和度－不饱和碳链的反应 脂肪酸中的碳-碳双键的加氢反应是在特殊的过渡金属催化剂存在下进行； 脂肪酸中的碳-碳双键可以同氯化碘或溴化碘加成，测定消耗的碘反映脂肪酸中的碳-碳双键数； 碘值：100g油脂吸收的碘的克数； 反映油脂的不饱和程度，碘值越大，不饱和度越高； * 油脂的氧化 * * 取代酸：羧酸烃基上的氢原子被取代 卤代酸、羟基酸、羰基酸、氨基酸 羧酸衍生物：羧酸羧基上的羟基被取代 酯：羟基被烃氧基取代 酰卤：羟基被卤原子取代 酸酐：羟基被羧酸根取代 酰胺：羟基被氨基取代 * 介绍书上p218的内容。 同时脱水、脱羧的反应 * 10.2 羧酸的衍生物 10.2.1 酰卤和酸酐 一、酰卤和酸酐的命名 1，酰卤由相应羧酸的酰基+卤原子命名 * 2，酸酐由相应的二元酸命名 * 二、酰卤和酸酐的性质 1，与含活性氢（羟基、氨基)化合物的反应 与水反应生成羧酸（水解） 与醇（酚）反应生成酯（醇解） * 与氨（胺）反应生成不同的酰胺（氨解） 2，与苯及活泼芳环的反应 (酰基化反应) 反应活性：酰卤 酸酐 * 10.2.2 酯 一、酯的命名:酯由相应的羧酸+烃基命名 * 二、酯的性质 1，水解(皂化)反应 * 2，酯交换反应 油脂工业 * 3，还原反应 酯比较容易被还原，可以用催化加氢、用LiAlH4、也可以用Na/C2H5OH等方法还原酯得到醇： * 4，酯缩合反应(Claisen缩合) 在强碱作用下，两分子含?-H的酯能发生缩合反应得到 b-羰基酸酯 * 强碱作用下，一分子含?-H的酯解离出H+，得到的 负碳离子与另一分子酯发生加成—缩合反应： * 交叉的酯缩合 分子内的酯缩合 * 10.2.3 酰胺 一、命名：酰胺由相应羧酸的酰基+胺命名 * 二、酰胺的性质 1，氨基的特征: p-?共轭使酰胺没碱性，二酰亚胺甚至可能有酸性 * 2，酰胺的水解反应 * 补充：羧酸衍生物水解反应机理 羧酸衍生物的水解（ 醇解、氨解）反应都是属于亲核加成－消除反应 * 羧酸衍生物水解反应的活性顺序 * 10.3 取代酸 10.3.1 羟基酸 一、几种天然羟基酸 乳酸 苹果酸 酒石酸 水杨酸 * 柠檬酸（2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸） * 二、羟基酸的化学反应 1，?-羟基酸 ?-羟基酸能被银氨溶液氧化 生成交酯使化学性质稳定 * ?-羟基酸的生成反应 * 2，?-羟基酸 受热脱水 3，?-羟基酸 分子内脱水形成内酯（五元环内酯） * 10.3.2 羰基酸及其衍生物 一、几种天然羰基酸 丙酮酸 2-羰基丙酸 乙醛酸 2-羰基乙酸 乙酰乙酸 3-羰基丁酸 * 二、?-羰基酸酯及类似组成化合物的互变异构 8% 乙酰乙酸乙酯的酮式 乙酰乙酸乙酯烯醇式的稳定因素 乙酰乙酸乙酯的烯醇式 * 三、互变异构现象的实验鉴定 加溴：在乙酰乙酸乙酯中逐滴加入Br2/CCl4溶液 立即褪色 出现颜色 褪色 乙酰乙酸乙酯耗尽； 加三氯化