气相色谱法和气质联用测定混合烷烃样品的实验讲义.docVIP

实验1实验? 气相色谱－质谱联用法测定环境样品中的多环芳烃 实验目的 1. 掌握GC-MS工作的基本原理； 2. 了解GC-MS联用仪的基本操作； 3. 初步学会质谱图的解析。 实验背景 1. 气相色谱（GC） GC是一种分离技术。在实际工作中要分析的样品通常很复杂，因此，对含有未知组分的样品，首先必须要将其分离，然后才能对有关组分做进一步的分析。混合物中各个组分的分离性质在一定条件下是不变的，因此，一旦确定了分离条件，就可用来对样品组分进行定量分析。 GC主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异来实现混合物的分离。待分析样品在气化室气化后被惰性气体（即载气，也叫流动相）带入色谱柱，柱内含有固定相，由于样品中各个组分的沸点、极性或吸附性能不同，每种组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。由于载气在流动，使得样品组分在运动中进行反复多次的分配或吸附／解吸，结果是在载气中分配浓度大的组分先流出色谱柱进入检测器，检测器将样品组分的存在与否转变为电信号，电信号的大小与被测组份的量或者浓度成比例，这些信号放大并记录下来就成了通常我们看到的色谱图。（分析流程下图） 2. 质谱（MS） 质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按照质荷比（m/z）大小进行分离记录的分析方法，根据质谱图提供的信息可以进行多种有机物及无机物的定性定量及结构分析。其早期主要用于分析同位素，现在已经成为鉴定有机化合物结构的重要工具之一。MS可以提供分子量信息以及丰富的碎片离子信息，从而根据碎裂方式和碎裂理论深入研究质谱碎裂机理，为分析鉴定有机化合物结构提供数据，对于离子结构对应的分子组成、精确质量的测定可以给出有力的证明。对于一个未知物而言可以在一定程度上通过质谱来确定其可能的结构特征。 本实验用的仪器是电子轰击离子源（离子源为灯丝（70 eV），可以发出电子），有机化合物在高真空中受热气化后，受到具有一定能量电子束轰击，可使分子失去电子而形成分子离子。这些离子经离子光学系统聚焦后，进入离子阱质量分析器，通过射频电压扫描，不同质荷比的离子相继排出离子阱而被电子倍增器检测。 3. 气质联用（GC-MS） 色谱法对有机化合物是一种有效的分离分析方法，但有时候定性分析比较困难，而质谱法虽然可以进行有效的定性分析，但对复杂的有机化合物就很困难了，因此色谱法和质谱法的结合为复杂的有机化合物的定量、定性及结构分析提供了一个良好的平台。 气质联用仪是分析仪器中较早实现联用技术的仪器，在所有联用技术中气质联用发展最完善，应用最为广泛。二者的有效结合即充分利用了气相色谱的分离能力，又发挥了质谱定性的专长，优势互补，结合谱库检索，对容易挥发的混合体系，一般情况下可以得到满意的分离及鉴定结果。目前从事有机物分析的实验室几乎都把GC-MS作为主要的定性确认手段之一，另一方面，目前市售的有机质谱仪均能和气相色谱联用。 气相色谱仪分离样品中各个组分，起着样品制备的作用；接口把气相色谱流出的各个组分送入质谱仪进行检测；质谱仪对接口引入的各个组分进行分析，成为气相色谱的检测器；计算机系统控制气相色谱、接口和质谱仪，进行数据采集和处理。 下图是GC-MS联用仪的组成。 气相色谱－质谱联用法（GC-MS）是一种高效能、高选择性、高灵敏度的分离分析方法。质谱检测模式有全离子扫描(SCAN)模式和选择离子扫描(SIM)模式,气相色谱-质谱联用选择离子检测(GC-MS-SIM)常被用作定量分析,且能提高灵敏度,降低样品浓度检测限。 4. 多环芳烃 多环芳烃( PAH )普遍存在于人为因素及自然因素产生的环境污染物中。PAH主要是在煤、石油等矿物性燃料不完全燃烧时产生的,主要的工业污染源是焦化、石油炼制、炼钢等工业排放的废水和废气。PAH 具有化学结构稳定、较好的疏水性及容易在生物体内积累等特点, 一旦形成就很难降解。这类化合物中已有不少被确定或怀疑具有致癌或致突变作用， 所以日益引起人们的关注，PAH一直是分析化学界的研究重点。建立一种精确的、高回收率并且低不确定度的测定环境样品中PAH s的方法, 显得尤为重要。在各种水中的最高允许浓度为：地下水50 μg·L-1;地面水1 μg·L-1;废水100 μg·L-1。 目前国内外分离和测定多环芳烃PAH的主要方法有薄层色谱法、气相色谱法和高效液相色谱法(HPLC)。HPLC 测定PAH,不需高温,对某些PAH的测定具有较高的分辨率和灵敏度,柱后馏分便于收集进行光谱鉴定等优点,所以近年来,HPLC法广泛用于PAH的测定。 实验原理 1. GC-MS联用中主要的技术问题 （1）仪器接口 通常色谱柱的出口端为大气压力，这一状态与质谱仪中的高真空系统不相容，因此，接口技术要解决的问题就是如何使气相色谱仪的大气压工作条件和质谱计的真空工作条件的联接和匹配