气相裂解色谱分析.docVIP

裂解气相色谱系列讲座（1） 主讲人??rfu裂解气相色谱是气相色谱的一种扩展应用方式，一般气相色谱只能适应约 20% 化合物的分析，而使用裂解气相色谱则可以大大扩展其应用范围，特别是适用于高聚物的分析，如果把气相色谱和质谱（或其他波谱仪器）联用，可以发挥很好的分离和鉴定的功能。我们在这个系列讲座里将为大家介绍裂解气相色谱的一些主要内容。裂解气相色谱的基本原理一．有关裂解、分解和降解的概念? ? 裂解气相色谱(简称 PyGC )是热裂解和气相色谱两种技术的结合。对于高分辨 PyGC 有裂解理论和毛细管色谱理论两部分。这里主要讨论裂解反应的一些原理。 裂解(Pyrolysis。)一词来自希腊语的pyr(火)和1ysis(分解)，指的是只通过热能将样品转变为另一种或几种物质的化学过理。裂解的结果常常是分子量降低，但也可能通过各种分子间的反应而使分子量增加(如交联反应)。裂解有时也称作热裂解或热解。如聚苯乙烯受热裂解为苯乙烯单体。分解(decomposition)是指由一种化合物产生两种或两种以上较简单的化合物或单质的化学反应,分解反应可以通过加热，也可以由其它方式如各种辐射能及化学试剂的作用所引起，仅由热引起的分解称为热分解，有机化合物在高温下的热分解称为热解或裂解。如KClO3 、H)2 、CaCO3 受热分解为KCl、CuO、和CaO 。? ? 降解(degradation)则是指聚合物链转变成小的链段的化学反应。据引起降解的方式不同可分为热降解、氧化降解、光降解、机械降解、超声波降解、水解降解和酶催化降解等，其中热降解也称为热裂解或热解。如纤维素经水解降解为葡萄糖。由此可见，裂解、分解和降解是既有联系又有区别的三个极念。裂解是一个化学过程，而分解和降解均是化学反应。换句话说，一个裂解过程除了发生分解或降解反应外，还可能发生其它反应如交联反应。另外，分解常对应于一般有机化合物，而降解则对应于高分子化合物。一般上说分解是一个较为广泛的概念，裂解和降解也属于分解的范畴。在大多数情况下，裂解是指热分解或热降解，在PyGC研究中，这三者往往是通用的。然而，有时也有微小的区别，即裂解常为高温下的剧烈反应，而热分解和热降解的反应速率相对缓慢一些。PyGC所以要用裂解的概念，是因为第一，样品是在热能作用下灰发生反应；第二，发生反应的温度较高(典型温度为600)，且升温速率极快；第三，样品在加热过程中，除发生分解或降解反应外，有时还伴随有化合或交联反应。关于高分子的降解机理将在后面详细讨论。 [ Last edit by YHL-87_] 关 键 词：气相色谱?谱系?裂解气相?系列讲座? 收藏分享评分 N/A 技术 财富 ? 个人资料加为好友 给他留言帖子合集 沙发 ?只看作者??回复于：2009-10-29 13:33:03 回复本贴回复主题编辑举报管理 ? ?裂解气相色谱系列讲座（2） ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?裂解气相色谱分析原理 ? ? 在一定的裂解条件下，聚合物及不挥发性有机化合物的裂解过程将遵循一定的规律进行。也就是说，特定的样品有其特征的裂解行为，例如产生有特征性的裂解产物或产物分布。因此，通过对某一样品进行裂解可以获得所需要的产物，这就是应用裂解；也可以对原样品进行表征，这就是分析裂解。PyGC就是一种分析裂解方法。? ? 所谓PyGC就是将待测样品置于裂解装置内，在严格控制的条件下加热,使之迅速裂解成可挥发性的小分子产物，然后把裂解产物送入色谱柱进行分离分析。通过产物的定性定量分析，及其与裂解温度、裂解时间等操作条件的关系可以研究裂解产物与原样品的组成、结构和物化性能的关系，以及裂解机理相关的反应动力学。由此可见，PyGC是一种破坏性的仪器分析方法。在这个意义上讲，PyGC与热分析方法如差热分析(DTA)、差示扫描量热法(DSC)和热重分桥(TG)有相似之处，而与红外光谱（IR）、核磁共振谱（NMR）等非破坏性方法有本质上的不同。PyGC的主要研究对象是天然和合成大分子、生物大分子，有机地质大分子以及不挥发性有机化合物。? ?下图是高分辨气相色谱的分析流程示意图。一个HRPyGC系统主要由三部分组成，一是裂解器，二是毛细管气相色谱仪，三是计算机控制和数据处理系统。 高分辨裂解气相色谱流程示意图 1一载气瓶；2一减压阀，3一净化器，4一针型阀；5一流量计；6一裂解器；??7—裂解器控制系统，8一气相色谱仪，9--分流出口；10—毛细管色谱柱；11--检测器，12一电子放大器，13一记录仪，14一计算机或数据处理系统 N/A 技术 财富 ? 个人资料加为好友 给他留言帖子合集 板凳 ?只看作者??回复于：2009-10-29 13:33:26 回