IB族金属（铜、银、金）催化硅氢加成反应的研究进展.pdfVIP

技术进展 请帆硅材斟，2008，22(1)：41～45 SII IC0NE MATERIAL IB族金属 (铜、银、金) 催化硅氢加成反应的研究进展 白 赢，彭家建，厉嘉云，邱化玉 ，蒋剑雄，来国桥 (杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室和浙江省有机硅材料技术重点实验室，杭州310012) 摘要：对近几年IB族金属 (铜、银、金)催化不饱和化合物 (如丙烯腈、醛或酮类化合物)与氢硅烷 的不对称硅氢加成反应的研究进展进行了总结，并对今后的研究提出了建议。 关键词：硅氢加成反应，铜，银，金，醛，酮 中图分类号：0634．4 1 文献标识码：A 文章编号：1009—4369(2008)01—0041—05 硅氢加成反应是指含有 Si—H键的有机硅 1．5 h，产率可达到90 ～95 ；反应后Cu2O 化合物与含不饱和键的化合物在一定条件下进行 可回收再利用 。 的加成反应，通过该反应可以制得许多用其它方 CH2一CHCN+R3 SiH 法难以得到的碳官能有机硅化合物或聚合物；而 R3S卜 CH2一 CH2CN (1) 且反应条件较为温和、产率高、应用面广，所以 R3一C13，C12Me，C12Ph，C1Ph2 在有机硅化学领域占有非常重要的地位。自 1947年Sommer等人发现该反应以来，人们已 在丙烯腈与含氢硅烷的加成反应中，最有效 进行了大量的研究工作，对过渡金属催化此反应 的催化剂体系是B．A．Bluestein制备的催化剂 的研究取得了很大进展口 ]。已有的研究表明， (CuC1／n—Bu N／TMEDA)，在 50～126℃下反 铂系金属催化剂是最有效的硅氢加成反应催化 应40 h可得到75 的 产物 (底物／Cue1／胺化 剂，具有催化活性高、适用底物范围广等优点， 合物的量之比为7．5：1：1．2)[1 。采用铜化合 因而对其的研究也最深入，已有多篇综述进行了 物 [Cu2O、CuC1、Cu(acac)2(acac一乙酰丙酮 总结[。卜 。其它过渡金属催化剂如铁系金属[ 、 基)]和异氰化合物制成的催化剂时，丙烯腈与 铬分族、锰分族、钛分族l_8]催化剂也受到广泛关 苯基二氯硅烷在120℃下反应2 h，可得到70 注。近年来，人们发现铜分族金属 (铜、银、 ～ 75 的 产物 (底物／Cu／异氰化物的量之比 金)对特定底物的硅氢加成反应有一定的催化活 为9：0．1：0．3)E 。 性。本文就近几年来铜 (Cu)、银 (Ag)、金 铜催化剂对酮类化合物的不对称硅氢加成反 (Au)催化硅氢加成反应的研究进展作一介绍。 应具有显著的催化作用l_1 。式2中采用CuF ／ (S)一联萘二苯基膦 (binap)前体和二膦烷 1 铜催化剂 (PHzPHz)组成的催化剂，反应2～54 h，转化 用于硅氢加成反应的铜催化剂有铜卤化物、 率为 90 ～100 ，对映体过量值 (ee值)为 铜氧化物、铜氟化物和铜高分子配合物。铜催化 71 ～80 。以CuF2或 [CuF(PPh。)。]与膦 剂的催化活性较铂和铑催化剂的活性低，但在某 些特定的反应中能显示出独特的