蔬毛吴茱萸果实中新化合物吴茱萸塔宁的分离及结构表征.PDFVIP

维普资讯 第36卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究简报 第2期 2008年 2月 ChineseDumMofAnalyticalChemistry 219～222 蔬毛吴茱萸果实中新化合物吴茱萸塔宁的分离及结构表征 杨秀伟 张 虎 胡 俊 (北京大学药学院天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京 100083) 摘 要 从传统中药蔬毛吴茱萸的干燥未成熟果实中分离得到一个稀有高氧化状态、新的柠檬苦素类化合 物吴茱萸塔宁(evolimorutanin)，同时还分离得到了已知结构的化合物柠檬苦素 (1imonin)。根据 IR、MS、1D NMR(HNMR，℃NMR，DEPT)和2DNMR(H．HCOSY，HSQC，HMBC)谱学数据确定了它们的结构，两者 均归属为降三萜类化合物，A，A，B，C，D五个环的取代和立体构型完全相同，只有 E环氧化状态不同。此外 ， 还分析了从柠檬苦素转化为吴茱萸塔宁的可能过程。 关键词 蔬毛吴茱萸，吴茱萸塔宁，柠檬苦素，核磁共振波谱 1 引 言 蔬毛吴茱萸 (Evodiarutaecarpa(Juss．)Benth．var．bodinieri(Dode)Huang)干燥未成熟的果实系传 统中药吴茱萸的基源生药之一，具有散寒止痛、助阳止泻之功能，用于厥阳头痛、寒疝腹痛、高血压等症 的治疗…。文献报道蔬毛吴茱萸镇痛和抗炎的有效成分为柠檬苦素 (1imonin)J、吴茱萸次碱 (rutae— carpine)和吴茱萸碱 (evodiamine)等 J。在中药吴茱萸生物活性成分和质量评价的系统性分析中，前期 工作报道了蔬毛吴茱萸中柠檬苦素类和生物碱的分离和结构表征及其急性毒性实验_4J。本研究报道蔬毛 吴茱萸中命名为吴茱萸塔宁(evolimomtanin)的新的柠檬苦素类化合物的分离和结构表征。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 EI—MS测定用 TRACE2000型质谱仪 (美国Finnigan公司)；FAB—MS测定用 ZAB—HS型质谱仪(英 国VG公司)；HR—MS测定用APEX lI型傅里叶变换离子回旋高分辨质谱仪 (瑞士Broker公司)；Varian INOVA500型核磁共振波谱仪(美国Varian公司)；Nexus470型傅里叶变换红外光谱仪(美 国Nicolet公 司)。柱色谱用硅胶(0．098～0．05mm粒径)及TLC硅胶GF (青岛海洋化工厂)；薄层色谱显色剂为 5％浓硫酸乙醇溶液和5％磷钼酸乙醇溶液，其余试剂为分析纯或色谱纯。 实验所用的材料系蔬毛吴茱萸 [Evodiarutaecarpa(Juss．)Benth．var．bodinieri(Dode)Huang]干燥 未成熟的果实，2000年9月下旬采 自广西乐业县，经复旦大学药学院陈道峰教授和王志伟教授鉴定。 2．2 实验方法 取蔬毛吴茱萸干燥未成熟果实粗粉 11kg，用4倍量95％EtOH加热回流提取4次，首次提取 2h， 以后各提取 lh；合并提取液，减压回收溶剂，得浸膏。加水溶解，依次用2倍量环己烷、氯仿及水饱和正 丁醇萃取6次，得环己烷萃取物250g(收率：2．27％)、氯仿萃取物381g(收率：3．46％)、正丁醇萃取物 843g(收率：7．66％)。氯仿萃取物经硅胶柱分离，环己烷、环己烷一氯仿梯度洗脱，得4个组分。组分2 再经硅胶柱色谱分离，环己烷．氯仿梯度洗脱，得柠檬苦素和新化合物吴茱萸塔宁。 3 结果与讨论 3．1 化合物 1的鉴定 化合物 1为无色针晶(二氯甲烷．异丙醇)，mp297～298oC；IRA (KBr)cm～：2964，2929，1737， 1666，1602，1500，1389，1284，875，764，750，600；UVA一 (MeOH)nm (1oge)：202(4．37)；EI—MSm／z471 2007-03-29收稿 ；2007-08-27接受 本文系国家科技攻关基金资助项 目(No．99029-02—10) E-mail：xwyang@bjmu．edu．cn