集成因子分析与卡尔曼滤波的计算光度分析方法.PDFVIP

第 33卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　研究简报 第 8期 　　　 　　　　　　　　 　　　　　　 　　　　　 2005年 8月 Ch ine se Journal of Analytical Chem istry 1143 ～1146 集成因子分析与卡尔曼滤波的计算光度分析方法 1 2 2 2 1 陈闽军 　庄明珠 　赖奕坚 　刘玉敏 　贾 　伟 ( 1 2 ) 上海交通大学药学院 ,分析测试中心 ,上海 200030 摘 　要 　通过将因子分析与卡尔曼滤波法集成 ,提出一种多元光度分析新算法 。该法运用因子分析法提取多 组分化学体系量测数据矩阵中的因子构建卡尔曼滤波校正模型 , 以克服卡尔曼滤波法依赖于纯物质光谱建 模的内在局限性 。数值仿真及分析实验结果均表明 ,该法能获得准确可靠的计算分析结果 ,是一种有效的计 算光度分析新算法 。 关键词 　多元光度分析 ,化学计量学 ,卡尔曼滤波 ,因子分析 1　引　　言 ( ) 卡尔曼滤波 Kalm an filter, KF 是一种借助递推算法解决线性参数估计问题的最优滤波方法 。自 Pou lisse将之用于多元光度分析 [ 1 ] 后 , KF逐渐发展成为化学计量学的一种有效工具 。KF法必须获得混 合体系中所有组分的纯物质光谱才能建立校正模型 ,然而实际的分析问题往往很难满足该要求 ,这就极 大地限制 KF 的适用范围。 [ 2 ] ( 因子分析是解决复杂多组分化学体系光度分析问题的强有力的工具 , 已发展主成分回归 p rinci ) ( ) p al componen t regre ssion , PCR 、偏最小二乘法 p artial lea stsquare s regre ssion , PL S 等多元校正算法 。 这类方法用一个样本校正数据集就可建立多元光度分析的校正模型 ,无需各组分的纯物质光谱 ,故适用 范围更广 [ 3 ] 。本实验将因子分析与卡尔曼滤波有机融合 ,提出一种基于因子分析的卡尔曼滤波算法 ( Kalm an filter ba sed on factor analysis, KFFA ) 。本法只需待测组分的纯物质光谱加上样本校正数据集 创建校正模型 ,无需混合体系中除待测组分外的其它组分纯物质光谱 ,从而降低 KF 建模要求 ,拓宽了 适用范围。 2　基本原理 以 3组分光度分析体系为例 ,阐明算法原理及其计算步骤 。假定待测组分纯物质光谱矢量为 r, 光 谱量测数据矩阵 D 以及待测组分浓度列矢量 k 组成的校正数据集 ,设定组分 3 为待测组分 ,其余为干 扰组分 。在 3组分光度分析体系中 ,根据 B eer定律有 :